(3S,7aR)-3-(tert-butyl)-2,3,5,6,7,7a-hexahydropyrrolo<2,1-b>oxazol-5-one | 180871-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (3S,7aR)-3-(tert-butyl)-2,3,5,6,7,7a-hexahydropyrrolo<2,1-b>oxazol-5-one
• 英文别名: (3S,7aR)-3-tert-butyl-3,6,7,7a-tetrahydro-2H-pyrrolo[2,1-b][1,3]oxazol-5-one
• CAS: 180871-40-3
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• 分子量: 183.25
• InChiKey: HOLUNJKSGRNEOM-VXNVDRBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.38
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,7aR)-3-(tert-butyl)-2,3,5,6,7,7a-hexahydropyrrolo<2,1-b>oxazol-5-one 生成 (S)-3-tert-Butyl-2,3-dihydro-7aH-pyrrolo[2,1-b]oxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  手性双环内酰胺的非对映选择性环丙烷化产生对映体纯的环丙烷。在CIS-（1S，3R）-溴甲亚甲基酸和R-（-）-双蝶呤C的全合成中的应用

  摘要：

  基于容易获得的手性双环内酰胺（1b-c，6a-b）的新型非对映选择性环丙烷化提供了许多对映体纯的环丙烷。不饱和内酰胺类（的Cyclopropanations 10A-H ，12-14使用硫叶立德以及一个3 + 2环加成光解序列进行），并得到所需环丙烷加合物（16，17，19，22），以中等至极高的收益率。在所有涉及硫叶立德的情况下，环丙烷化反应都具有很高的exo / endo非对映选择性（>; 90％）。然而，发现外型与内型的加成模式高度依赖于不饱和内酰胺的角取代基。在重氮烷环加成的情况下，在所有情况下均观察到高区域选择性，尽管外/内选择性由所用重氮烷决定。重氮异丙烷比重氮甲烷更具反应性，通常导致较低的非对映异构体比率。次要非对映体可以通过色谱法或在多数情况下容易地除去由单个重结晶，提供非对映体纯的环丙基双环内酰胺（16，17，19，22）。该方法在生物学上具有重要意义的化合物的应用以高对

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85604-0
• 作为产物：
  描述：

  L-叔亮氨醇 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟乙酸 作用下， 反应 3.0h， 生成 (3S,7aR)-3-(tert-butyl)-2,3,5,6,7,7a-hexahydropyrrolo<2,1-b>oxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  手性双环内酰胺的非对映选择性环丙烷化产生对映体纯的环丙烷。在CIS-（1S，3R）-溴甲亚甲基酸和R-（-）-双蝶呤C的全合成中的应用

  摘要：

  基于容易获得的手性双环内酰胺（1b-c，6a-b）的新型非对映选择性环丙烷化提供了许多对映体纯的环丙烷。不饱和内酰胺类（的Cyclopropanations 10A-H ，12-14使用硫叶立德以及一个3 + 2环加成光解序列进行），并得到所需环丙烷加合物（16，17，19，22），以中等至极高的收益率。在所有涉及硫叶立德的情况下，环丙烷化反应都具有很高的exo / endo非对映选择性（>; 90％）。然而，发现外型与内型的加成模式高度依赖于不饱和内酰胺的角取代基。在重氮烷环加成的情况下，在所有情况下均观察到高区域选择性，尽管外/内选择性由所用重氮烷决定。重氮异丙烷比重氮甲烷更具反应性，通常导致较低的非对映异构体比率。次要非对映体可以通过色谱法或在多数情况下容易地除去由单个重结晶，提供非对映体纯的环丙基双环内酰胺（16，17，19，22）。该方法在生物学上具有重要意义的化合物的应用以高对

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85604-0

文献信息

• The Asymmetric Synthesis of Fused Cyclopentenone Ring Systems: A formal asymmetric total synthesis of (?)-isocomene
  作者：Albert I. Meyers、Stefan Bienz、Hyok-Boong Kwon、Richard H. Wallace

  DOI：10.1002/hlca.19960790412

  日期：1996.6.26

  10 (R″ = H) via its enolate gives stereospecifically α-quaternary products 10 (R″ = alkyl). Degradation of the latter with MeLi or Red-Al® followed by mild acid hydrolysis and aldol cyclization produces the bicyclic ketones 14 and 15 as 1:1 mixtures, readily separated and isolated in > 99% ee. This sequence produced a known non-racemic intermediate 69 for the synthesis of (−)-isocomene.

  光学活性的三环恶唑烷内酰胺10已经使用两种不同的途径制备（方案1）。它们可以通过双环的内酰胺的酸介导的分子内环化作用可以得到13经由其acyliminium中间体生产所附的五元，六元，七元三环系统。可替代地，10可通过手性氨基醇环化缩合与环戊烷-1,2-二羧酸制备12，得到被还原或烷基化的氨基醇与环化的非对映体混合物的酰亚胺10。的烷基化10（R“= H）通过其烯醇化物给出立体定向的α-季产物10（R ''=烷基）。后者用MeLi或Red- Al®降解，然后进行温和的酸水解和羟醛环化，生成双环酮14和15，为1：1混合物，易于分离并分离出> 99％ee。该序列产生了已知的用于合成（-）-异丁烯的非外消旋中间体69。