1,6-bis[(tert-butylmethylsilyl)oxy]-(2E,4E)-hexadiene | 106726-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,6-bis[(tert-butylmethylsilyl)oxy]-(2E,4E)-hexadiene
• 英文别名: (6E,8E)-2,2,3,3,12,12,13,13-octamethyl-4,11-dioxa-3,12-disilatetradeca-6,8-diene；(2E,4E)-hexa-2,4-diene-1,6-bis(t-butyldimethylsilylether)；1,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-(2E,4E)-hexadiene；tert-butyl-[(2E,4E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexa-2,4-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 106726-68-5
• 化学式: C₁₈H₃₈O₂Si₂
• 分子量: 342.67
• InChiKey: GZNPHULSVTYIGH-PHEQNACWSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.862±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.14
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-bis[(tert-butylmethylsilyl)oxy]-(2E,4E)-hexadiene 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 potassium carbonate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 methyl (1S,2S,5R)-1-hydroxy-2,5-bis(hydroxymethyl)cyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A Formal Total Synthesis of (+)-Tetronolide, the Aglycon of the Tetrocarcins:  Enantio- and Diastereoselective Syntheses of the Octahydronaphthalene (Bottom-Half) and Spirotetronate (Top-Half) Fragments

  摘要：

  A formal total synthesis of (+)-tetronolide, the aglycon of the tetrocarcins, has been achieved by virtue of the development of highly diastereo-and enantioselective syntheses of the bottom- and top-half fragments 4 and 5 reported herein. These fragments previously served as key intermediates in Yoshii's pioneering total synthesis of (+)-tetronolide, The synthesis of the bottom-half octahydronaphthalene unit 4 features the intramolecular Diels-Alder reaction of tetraenal 20 and proceeds in 17 steps and 5-6% yield from D-glyceraldehyde pentylidene acetal 8. The synthesis of the spirotetronate fragment 5 features the highly enantioselective exo selective Diels-Alder reaction of triene 37 and chiral dienophile 25b and proceeds in 14 steps and 10% overall yield from cis-2-butene-1,4-diol (38). An enantioselective synthesis of Boeckman's top-half cyclohexene fragment 6 sia the exo selective Diels-Alder reaction of diene 24 and dienophile 25a was also developed, but this route was deemed too inefficient for use in a projected total synthesis of the natural product. The syntheses of 5 and 6 provide important information on the utility of chiral dienophiles 25a and 25b in organic synthesis.

  DOI：

  10.1021/jo970960c
• 作为产物：
  描述：

  (E,E)-2,4-己二烯二酸二甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.65h， 生成 1,6-bis[(tert-butylmethylsilyl)oxy]-(2E,4E)-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  Low-pressure synthesis of cyclohexanedimethanol and derivatives

  摘要：

  该发明涉及一种制备式(I)的1,4-二取代环己烷化合物的过程： 其中A为—OH、—OR、Br或Cl； R为硅基团、烃基团或含有1至12个碳原子的酰基团。 该过程包括以下步骤：将乙烯与(2E,4E)-己二烯化合物反应，产生3,6-二取代环己-1-烯化合物，然后将3,6-二取代环己-1-烯化合物加氢处理，得到式(I)的1,4-二取代环己烷化合物。

  公开号：

  US09115155B1

文献信息

• Syntheses of Conformationally Constricted Molecules as Potential NAALADase/PSMA Inhibitors
  作者：Pingyu Ding、Marvin J. Miller、Yi Chen、Paul Helquist、A. Jayne Oliver、Olaf Wiest

  DOI：10.1021/ol049473r

  日期：2004.5.1

  Z)-Diene 10 was subjected to the nitroso Diels-Alder reaction to give the 1,4-trans six-membered ring adduct, 4a. The cis isomer 4b was derived from similar nitroso cycloaddition reactions with the corresponding (E,E)-diene and separately from cyclohexadiene. The IC(50) values of 4a and 4b in a NAALADase assay were found to be 0.9 and 0.1 microM, respectively. [reaction: see text]

  在计算分析的基础上设计并合成了两个PSMA抑制剂的六元环靶向类似物（4a和4b）。使（E，Z）-二烯10进行亚硝基Diels-Alder反应，得​​到1，4-反式六元环加合物4a。顺式异构体4b源自与相应的（E，E）-二烯的类似的亚硝基环加成反应，并且独立于环己二烯。发现在NAALADase分析中4a和4b的IC（50）值分别为0.9和0.1 microM。[反应：看文字]
• Synthesis and Diels-Alder reactions of 2-alkyl-5-methylene-1,3-dioxolan-4-ones and 2-alkyl-3-acyl-5-methylene-1,3-oxazolidin-4-ones: Highly exo and diastereoface selective chiral ketene equivalents
  作者：William R. Roush、Amy P. Essenfeld、Joseph S. Warmus、Bradley B. Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)70683-6

  日期：1989.1

  Chiral dienophiles 1–3 undergo highly exo and diastereoface selective Diels-Alder reactions. The Diels-Alder reactions of 3 are also highly exo selective under Lewis acid catalyzed conditions.

  手性亲双烯体1-3发生高度exo和非对映体选择性Diels-Alder反应。的狄尔斯-阿尔德反应3也路易斯酸催化条件下是高度选择性的外型。
• Stereoselectivity of photocycloaddition of azidoquinones to conjugated dienes
  作者：Yoshinori Naruta、Tadafumi Yokota、Naoshi Nagai、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1039/c39860000972

  日期：——

  Photochemical reaction of 2-azido-1,4-quinones (1)–(3) with conjugated dienes (4)–(6) gives the corresponding 2-alkenyl-2,3-dihydroindoloquinones (7)–(14) with complete preservation of the original stereochemistry in their alkenyl moiety.

  2-叠氮基-1,4-醌（1）-（3）与共轭二烯（4）-（6）的光化学反应可得到相应的2-烯基-2,3-二氢吲哚醌（7）-（14）在其烯基部分保留原始的立体化学。
• Stereospecific Photochemical Cyclization of Azidoquinone with<i>E</i>,<i>E</i>- and<i>Z</i>,<i>Z</i>-Dienes. Application to the Synthesis of an Important Precursor toward Mitomycins
  作者：Yoshinori Naruta、Naoshi Nagai、Tadafumi Yokota、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/cl.1986.1185

  日期：1986.7.5

  Photochemical reaction of 5-azido-2-methoxy-3-methyl-1,4-benzo quinone with cis,cis-2,4-hexadien-1,6-diol derivatives stereoselectively affords the corresponding 2,3-dihydroindolequinone, which possesses trans configuration at 2,3-position and vinylic double bond preserves the original stereochemistry of the diene. It is efficiently converted to a key precursor in mitomycin synthesis.

  5-azido-2-methoxy-3-methyl-1,4-benzo quinone 与顺式、顺式-2,4-己二烯-1,6-二醇衍生物发生光化学反应，立体选择性地生成相应的 2,3-二氢吲哚醌，它在 2,3 位具有反式构型，乙烯基双键保留了二烯原有的立体化学结构。它能有效地转化为丝裂霉素合成的一种关键前体。
• Dicarboxylic imide-substituted poly(<i>p</i> -phenylene vinylenes) with high electron affinity
  作者：Hemi Qu、Jing Luo、Xiaojie Zhang、Chunyan Chi

  DOI：10.1002/pola.23777

  日期：2010.1.1

  with high electron mobilities, good environmental stability, and good processability is an urgent task in current organic electronics. This is because most of π‐conjugated materials are p‐type and prefer to transport positive hole carriers. In this article, a series of new dicarboxylic imide‐substituted poly(p‐phenylene vinylenes) (DI‐PPVs) were first synthesized. They exhibited a high electron affinity

  具有高电子迁移率，良好的环境稳定性和良好的可加工性的n型有机半导体的合成是当前有机电子学中的紧迫任务。这是因为大多数π共轭材料都是p型的，并且喜欢运输正空穴载流子。在本文中，一系列新的二羧酸酰亚胺取代的聚（p首先合成了亚苯基亚乙烯基（DI-PPV）。它们表现出3.60 eV的高电子亲和力，因此能够传输电子。该聚合物在常见的有机溶剂中显示出可调节的溶解度，并具有很高的化学和热稳定性。它们保持了PPV主链的刚性，并且通过X射线衍射测量在薄膜中观察到了强烈的链间π堆积。所有这些表明，这些聚合物可以作为有机电子设备（例如n沟道场效应晶体管和所有基于聚合物的太阳能电池）中的n型半导体的良好候选者。©2009 Wiley Periodicals，Inc. J Polym Sci A部分：Polym Chem 48：186–194，2010年