2-(2-[3-(1-acetoxy-2,2-bis(methylsulfanyl)ethyl)-2-oxopiperidin-1-yl]-2-oxoethyl) acrylic acid methyl ester | 325736-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2-(2-[3-(1-acetoxy-2,2-bis(methylsulfanyl)ethyl)-2-oxopiperidin-1-yl]-2-oxoethyl) acrylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 4-[3-[1-acetyloxy-2,2-bis(methylsulfanyl)ethyl]-2-oxopiperidin-1-yl]-2-methylidene-4-oxobutanoate
• CAS: 325736-98-9
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₆S₂
• 分子量: 403.521
• InChiKey: BQCGDYGYJJUGQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-[3-(1-acetoxy-2,2-bis(methylsulfanyl)ethyl)-2-oxopiperidin-1-yl]-2-oxoethyl) acrylic acid methyl ester 在 dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate 作用下， 生成 2-Methylene-4-(2-methylsulfanyl-5,6-dihydro-4H-furo[2,3-b]pyridin-7-yl)-4-oxo-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  环状2-硫代甲基-5-氨基呋喃的分子内[4 + 2]-环加成反应

  摘要：

  通过二甲基（甲硫基）四氟硼酸sulf（DMTSF）诱导的各种酰胺基二硫缩醛的环化反应，制备具有束缚的π键的环状2-硫甲基-5-氨基呋喃。加热后，这些系统进行分子内4 + 2-环加成反应。最初形成的Diels-Alder环加合物通过氧桥的开环进一步重排，随后发生1,2-硫代甲基转移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01455-6
• 作为产物：
  描述：

  3-(methoxycarbonyl)but-3-enoyl chloride 、 acetic acid 2,2-bis(methylsulfanyl)-1-(2-oxopiperidin-3-yl)ethyl ester 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以90%的产率得到2-(2-[3-(1-acetoxy-2,2-bis(methylsulfanyl)ethyl)-2-oxopiperidin-1-yl]-2-oxoethyl) acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （±）-Stenine的合成研究：分子内[4 + 2]-环加成/重排的级联反应

  摘要：

  通过二甲基（甲硫基）s四氟硼酸酯（DMSTF）与β-烷氧基-γ-二硫代内酰胺的反应，制备了几种含有束缚不饱和键的环状2-（甲硫基）-5-酰胺基呋喃。这些呋喃的热解导致分子内Diels-Alder反应（IMDAF）。所得的氧杂桥环加合物随后进行1,2-甲硫基转移，以高收率形成三环内酰胺。呋喃9在室温或低于室温下退火至氮杂环戊烷的IMDAF反应。系绳中羰基的位置所产生的构象效应，加上围绕C（2）-N键的旋转偏向，提高了七环系统的IMDAF反应速率，因此它易于在25°发生C。在的总合成的上下文中使用的级联序列的可行性百部生物碱（±）-stenine了探讨。最终合成（±）-丝氨酸是通过分子内的Diels-Alder反应（含反式的2-酰胺基-5甲硫基取代的呋喃）进行的-戊-3-烯酸甲酯侧链以产生所需的氮杂吲哚骨架。随后进行一系列还原反应，以在Stenine中存在的起始环融合位点建立顺-反立体化学关系

  DOI：

  10.1021/jo050515e

文献信息

• Synthesis of Azapolycyclic Systems via the Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition Chemistry of 2-(Alkylthio)-5-amidofurans
  作者：Albert Padwa、John D. Ginn、Scott K. Bur、Cheryl K. Eidell、Stephen M. Lynch

  DOI：10.1021/jo0111816

  日期：2002.5.1

  prepared via the reaction of dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate (DMTSF) with beta-alkoxy-gamma-dithiane amides 13-16 and 27-32 in 40-70% yield. Thermolysis of these furans resulted in an intramolecular Diels-Alder reaction (IMDAF). With the exception of 45 and 46, the oxa-bridged cycloadducts could not be isolated but immediately underwent a 1,2-methylthio shift to form bicyclic lactams in 60-100%

  通过二甲基（甲硫基）四氟硼酸ate（DMTSF）与β-烷氧基-γ-二硫代酰胺13-16和27-32在40-70中的反应制备了一系列含有束缚不饱和键的2-（甲硫基）-5-酰胺基呋喃％ 让。这些呋喃的热解导致分子内Diels-Alder反应（IMDAF）。除45和46外，无法分离出氧杂桥联的环加合物，但立即进行了1,2-甲硫基转移，以60-100％的收率形成双环内酰胺。可以确定的是，在链中引入酰胺基羰基可使IMDAF反应在较低温度下进行。在呋喃35的IMDAF反应中可以看到一个典型的例子，其中酰胺基羰基作为亲二烯链的一部分，而不是退火环（66）或没有羰基（67），是发生环加成反应所必需的。退火至a庚环的呋喃37在室温或低于室温下进行IMDAF反应。为了确定促进IMDAF反应的结构特征，进行了计算研究。使用Becke 3LYP / 6-31G模型计算了呋喃17、33、37和64的基态和过渡态能量