(2S,5S,6S)-tert-butyl 2-(benzyloxymethyl)-6-[3'-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)propyl]-1-aza-spiro[4,5]decane-1-carboxylate | 879572-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (2S,5S,6S)-tert-butyl 2-(benzyloxymethyl)-6-[3'-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)propyl]-1-aza-spiro[4,5]decane-1-carboxylate
• CAS: 879572-76-6
• 化学式: C₄₁H₅₇NO₄Si
• 分子量: 655.993
• InChiKey: YNRHRKOEOMZNAP-FRHGLMEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.89
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  48.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S,6S)-tert-butyl 2-(benzyloxymethyl)-6-[3'-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)propyl]-1-aza-spiro[4,5]decane-1-carboxylate 在 盐酸 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (2S,5S,7aS,11aS)-3-(benzyloxymethyl)decahydro-1H-pyrrolo[1,2-j]quinoline-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  试剂控制的非对映选择性还原胺化反应合成三环海洋生物碱勒帕地福明，法贝丁和聚柠檬酚的异构体

  摘要：

  我们描述了通过环氨基酸烯丙基酯的酯-烯酸酯克莱森重排形成的常见中间体，向三环海洋生物碱的吡咯并//吡啶并[1,2- j ]喹啉骨架形成灵活多样的途径。我们已经合成了所提出的聚瓜酚的结构，并证明这些生物碱的结构需要修改。除了不对称的形式合成外，（-）-lepadiformine和（-）-fasicularin的立体选择性和简洁的总合成也可以通过简单的，可商购的起始原料以完全受底物控制的方式完成。这些总合成过程中的关键步骤是常见中间体的依赖试剂的立体选择性还原胺化反应，以产生吲哚并立定55 a或55b的。受阻C-10基团与同烯丙基基团的Aziridinium介导的碳同源性促进了合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201404316
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium cyanoborohydride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 23.0h， 以66%的产率得到(2S,5S,6S)-tert-butyl 2-(benzyloxymethyl)-6-[3'-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)propyl]-1-aza-spiro[4,5]decane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  利用Hg（OTf）2催化的环化异构化反应合成对映体Lepadiformine海洋生物碱及其细胞毒活性

  摘要：

  从海洋被膜分离出的氮杂三环天然产物lepadiformine海洋生物碱的对映选择性总合成完成了。这些生物碱具有独特的化学结构，其特征是与螺环（AC环系统）稠合的反式-1氮杂钙素（AB环系统）。在这里，我们发现催化量的三氟甲磺酸汞（Hg（OTf）2）。通过新型的环异构化反应，（-）-lepadiformines A和B的总合成分别以28％和21％的总收率实现。（+）-和（-）-lepadiformine C盐酸盐的合成也使我们能够确定天然lepadiformine C的绝对构型。已发现一种对映体现象发生在来自单一海洋被膜的lepadiformine生物碱中，克氏藻。评估了合成的盐酸乙哌丁胺盐及其合成中间体的细胞毒活性。

  DOI：

  10.1002/chem.201701475

文献信息

• Formal Total Synthesis of (−)-Lepadiformine
  作者：Minhee Lee、Taeho Lee、Eun-Young Kim、Hyojin Ko、Deukjoon Kim、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/ol053010j

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] A stereocontrolled approach to the preparation of the Weinreb intermediate 3 has been developed. The important features of this approach are the creation of stereogenic centers through a cyclic amino acid ester-enolate Claisen rearrangement and the use of ring-closing metathesis for the construction of the azaspirocyclic skeleton.

  [反应：见正文]已经开发了一种立体控制的方法来制备Weinreb中间体3。该方法的重要特征是通过环状氨基酸酯-烯醇酸克莱森重排产生立体异构中心，并使用闭环易位来构建氮杂螺环骨架。