tert-butyl (R)-2-(dimethylphenylsilyl)piperidine-1-carboxylate | 1228307-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl (R)-2-(dimethylphenylsilyl)piperidine-1-carboxylate
• 英文别名: N-Boc-2-(dimethylphenylsilyl)piperidine；tert-butyl (2R)-2-[dimethyl(phenyl)silyl]piperidine-1-carboxylate
• CAS: 1228307-52-5
• 化学式: C₁₈H₂₉NO₂Si
• 分子量: 319.519
• InChiKey: KGDFVYTWNHQWLE-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-Boc-哌啶 、 苯基二甲基氯硅烷 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 (2R,2'S)-2-(hydroxymethyl)-1-<(1-methylpyrrolidin-2'-yl)methyl>pyrrolidine 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 tert-butyl (R)-2-(dimethylphenylsilyl)piperidine-1-carboxylate 、 N-Boc-2-(dimethylphenylsilyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  动态分辨率拆分2个锂化的N-Boc-哌啶和N-Boc-a庚因的不对称取代

  摘要：

  的质子抽象ñ -叔丁氧羰基哌啶（Ñ -Boc哌啶）与小号BuLi和TMEDA提供可以使用手性配体拆分的外消旋有机锂。对映体有机锂可以互变，从而产生动态拆分。促进产物中对​​映选择性的两种机制是可能的。缓慢添加亲电子试剂（例如三甲基甲硅烷基氯）可以在动力学控制（DKR）下实现动态拆分。该过程具有高对映选择性，并通过亚化学计量的手性配体催化（催化动态动力学拆分）而成功。或者，可以在热力学控制下以良好的对映选择性（动态热力学分辨率，DTR）拆分该有机锂的两种对映异构体。发现的最佳配体是基于手性二氨基醇盐。使用DTR，多种亲电试剂可用于提供对映体富集的2-取代哌啶的不对称合成，包括（在Boc脱保护后）生物碱（+）-β-羟基。尽管收率较低，但化学反应扩展到了相应的2位取代的7元氮杂环庚烷环衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.200903059

文献信息

• Dynamic kinetic and kinetic resolution of N-Boc-2-lithiopiperidine
  作者：Iain Coldham、Jignesh J. Patel、Sophie Raimbault、David T. E. Whittaker

  DOI：10.1039/b710066c

  日期：——

  Asymmetric substitution of 2-lithiopiperidines can be achieved by dynamic resolution; the organolithium is formed as a racemic mixture by proton abstraction (or tin–lithium exchange) and is resolved in the presence of a chiral ligand.

  2-硫代哌啶的不对称取代可以通过动态解析来实现；通过质子抽取（或锡锂交换）形成外消旋混合物的有机锂，并在手性配体存在的情况下进行解析。
• Asymmetric Deprotonation of <i>N</i>-Boc Piperidine: React IR Monitoring and Mechanistic Aspects
  作者：Darren Stead、Giorgio Carbone、Peter O’Brien、Kevin R. Campos、Iain Coldham、Adam Sanderson

  DOI：10.1021/ja102043e

  日期：2010.6.2

  The high yielding asymmetric deprotonation trapping of N-Boc piperidine is successfully realized using s-BuLi and a (+)-sparteine surrogate. Monitoring of the lithiation by in situ React IR allowed the direct observation of a prelithiation complex.
• Asymmetric Substitutions of 2-Lithiated N-Boc-piperidine and N-Boc-azepine by Dynamic Resolution
  作者：Iain Coldham、Sophie Raimbault、David T. E. Whittaker、Praful T. Chovatia、Daniele Leonori、Jignesh J. Patel、Nadeem S. Sheikh

  DOI：10.1002/chem.200903059

  日期：2010.4.6

  (N‐Boc‐piperidine) with sBuLi and TMEDA provides a racemic organolithium that can be resolved using a chiral ligand. The enantiomeric organolithiums can interconvert so that a dynamic resolution occurs. Two mechanisms for promoting enantioselectivity in the products are possible. Slow addition of an electrophile such as trimethylsilyl chloride allows dynamic resolution under kinetic control (DKR). This

  的质子抽象ñ -叔丁氧羰基哌啶（Ñ -Boc哌啶）与小号BuLi和TMEDA提供可以使用手性配体拆分的外消旋有机锂。对映体有机锂可以互变，从而产生动态拆分。促进产物中对​​映选择性的两种机制是可能的。缓慢添加亲电子试剂（例如三甲基甲硅烷基氯）可以在动力学控制（DKR）下实现动态拆分。该过程具有高对映选择性，并通过亚化学计量的手性配体催化（催化动态动力学拆分）而成功。或者，可以在热力学控制下以良好的对映选择性（动态热力学分辨率，DTR）拆分该有机锂的两种对映异构体。发现的最佳配体是基于手性二氨基醇盐。使用DTR，多种亲电试剂可用于提供对映体富集的2-取代哌啶的不对称合成，包括（在Boc脱保护后）生物碱（+）-β-羟基。尽管收率较低，但化学反应扩展到了相应的2位取代的7元氮杂环庚烷环衍生物。