摘要:
氯(有机)膦是二膦和环状低聚膦的重要前体。尽管氯(有机)膦通常会被大块金属(例如Na,Mg和Zn)还原,但这些反应在均相时选择性更高。为了测试第14组异类胡萝卜素的还原是否可产生可分离的插入产物,单和二氯(有机)膦PhPCl 2(A),Ph 2 PCl(B),t BuPCl 2(C),t Bu 2 PCl(D)和双(二氯膦基)甲烷(PCl 2)2 CH 2(E)用环状Me 2 Si(μ- Nt Bu)2 El(El = Ge(1),Sn(2))和非环状[[Me 3 Si)2 N] 2 El(El = Ge(3),Sn(4))杂类化合物。在空间上最少受累的膦的反应性更高,而环状亚环苯乙烯基2的反应性最高,而无环次亚甲基3的反应性最低。除一种产品外,所有产品均为单插入或双插入化合物,唯一的例外是衍生自2的二萘烷。半动力学和结构数据表明,四价的14族化合物是通过一种插入机理形成的,其插入速率取决