Photolysis of organopolysilanes. Photochemical formation and reactions of 1-trimethylsilyl-1-phenyl-1-silacyclopropene derivatives
作者:Mitsuo Ishikawa、Ken-Ichi Nakagawa、Makoto Kumada
DOI:10.1016/s0022-328x(00)85910-0
日期:1980.5
The photolysis of tris(trimethylsilyl)phenylsilane (I) in the presence of 1-hexyne, 3,3-dimethyl-1-butyne, trimethylsilylacetylene, 3-hexyne, 1-trimethylsilylpropyne, 1,2-bis(trimethylsilyl)acetylene and 2,2,5,5-tetramethyl-3-hexyne afforded the respective silacyclopropenes. The silacyclopropenes produced from monosubstituted acetylenes underwent photochemical isomerization to give disilanylacetylene
三(三甲基甲
硅烷基)苯基
硅烷(I)在
1-己炔,
3,3-二甲基-1-丁炔,三甲基甲
硅烷基
乙炔,
3-己炔,1-三甲基甲
硅丙炔,1,2-双(三甲基甲
硅烷基)
乙炔和2的存在下光解,2,5,5-四甲基-
3-己炔得到各自的
硅杂环
丙烯。由单取代
乙炔制得的
硅杂环
丙烯经光
化学异构化,通过
硅杂环
丙烯环中的1,2-氢转移得到二
硅烷基
乙炔衍
生物。在
3-己炔,1-三甲基甲
硅烷基
丙炔或
2,2,5,5-四甲基-3-己炔的存在下辐照I,得到相应的
硅杂环
丙烯,可以通过制备型GLC进行分离。然而,由1,2-双(三甲基甲
硅烷基)
乙炔形成的
硅杂环
丙烯易于通过热重排反应,通过1生成[双(三甲基甲
硅烷基)苯基甲
硅烷基]三甲基甲
硅烷基
乙炔。2-三甲基甲
硅烷基转移。在光
化学过程中也发现了这种类型的重排。