tert-butyldimethyl(prop-1-en-1-yloxy)silane | 346723-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(prop-1-en-1-yloxy)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-prop-1-enoxysilane
• CAS: 346723-12-4
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: JXDJNKLHQXXUHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(prop-1-en-1-yloxy)silane 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 bis(trifluoromethylsulfonyl)imide anion 、 N,N-二异丙基乙胺 、 异丙醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 C₂₇H₄₅NO₅Si
  参考文献：
  名称：

  CN116178301

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基烯丙基硅醚 在 PdClMe(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到tert-butyldimethyl(prop-1-en-1-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的链烯烃异构化

  摘要：

  我们报告了末端和内部烯烃的钯催化链运行异构化的方法。使用空气稳定的2,9-二甲基菲咯啉-钯催化剂与NaBAr 4助催化剂结合，可在-30至20°C的条件下将烯烃转化为最稳定的双键异构体。甲硅烷基烯醇醚易于由甲硅烷基化的烯丙醇形成。氟化取代基与反应条件相容，从而可以合成氟烯酸酯。可以以克为单位使用低至0.05％的催化剂负载量。

  DOI：

  10.1039/c7cc04953f

文献信息

• Direct Access to Monoprotected Homoallylic 1,2-Diols via Dual Chromium/Photoredox Catalysis
  作者：Felix Schäfers、Linda Quach、J. Luca Schwarz、Mar Saladrigas、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/acscatal.0c03697

  日期：2020.10.16

  Herein, we present a dual catalytic strategy to efficiently obtain monoprotected homoallylic 1,2-diols by coupling abundant aldehydes with simple (silyl) enol ethers, thus providing direct access to this important motif without the (super) stoichiometric use of prefunctionalized metal-allyl species. The modularity of our approach is shown by the introduction of several silyl- and alkyl-based protecting

  在这里，我们提出了一种双重催化策略，通过将丰富的醛与简单的（甲硅烷基）烯醇醚偶联，有效地获得单保护的均一的1,2-二醇，从而无需使用（超）化学计量的预官能化金属烯丙基即可直接获得这一重要基序。种类。通过引入几个基于甲硅烷基和烷基的保护基，可以看出我们方法的模块化。为了突出官能团的耐受性和化学选择性，我们证明了即使在存在酮和酯的情况下，各种脂族和（杂）芳族醛的功能化。机理研究支持自由基机理，从烯醇醚的单电子氧化开始。
• Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation
  作者：Weilong Xie、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10904

  日期：2020.12.9

  We herein communicate a formal dehydrogenative coupling of carbonyls with polyfluoroarenes enabled by Cu catalysis. Silyl enol ethers initially prepared from carbonyls are postulated to undergo the copper-mediated oxidative dehydrogenative coupling with polyfluoroarenes via a radical pathway. Including cyclic and linear ketones, aldehydes, and esters, a broad range of β-aryl carbonyl products were

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。
• Polarity-Reversed Addition of Enol Ethers to Imines under Visible Light: Redox-Neutral Access to Azide-Containing Amino Acids
  作者：Sen Yang、Shuangyu Zhu、Dengfu Lu、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03238

  日期：2019.10.18

  established for the construction of γ-azido amino acids under visible light. This transformation features mild and redox-neutral conditions, affording a series of amino esters with excellent chemoselectivity. Preliminary mechanistic studies revealed that the addition of an oxyalkyl radical to imine is likely the rate-determining step. The obtained azido-containing amino esters could be successfully converted

  建立了基于乙醛酸酯基的亚胺，烯醇醚和TMSN 3的三组分和极性相反的加成级联反应，用于在可见光下构建γ-叠氮基氨基酸。这种转化具有温和的氧化还原中性条件，提供了一系列具有优异化学选择性的氨基酯。初步的机理研究表明，向亚胺中添加一个氧烷基可能是决定速率的步骤。所获得的含叠氮基的氨基酯可以成功地转化为各种有价值的结构单元。
• Addition of allylstannanes to an oxy-stabilized carbenium ion on a 1,7-dioxaspiro[5.5]undecane ring system
  作者：Margaret A. Brimble、Fares A. Fares、Peter Turner

  DOI：10.1039/a707607j

  日期：——

  The nucleophilic addition of allylstannanes to (2R*,5S*,6S*)-2-acetoxy-5-benzyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 1 has been studied. The optimum conditions involve the use of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate in dichloromethane at –78 °C. In the examples studied, substitution of the acetoxy group at C-2 proceeds from an axial direction, however, subsequent ring flipping of the substituted ring occurs as well affording allylated products in which the substituents at both C-2 and C-5 are equatorial.

  研究了丙烯基锡化合物对（2R*,5S*,6S*）-2-醋酸氧基-5-苄氧基-1,7-二氧斯皮罗[5.5]十一烷1的亲核加成反应。最佳反应条件是在-78°C下，使用三甲基硅基三氟甲磺酸酯在二氯甲烷中进行。在所研究的实例中，C-2位的醋酸基团取代是从轴向进行的，然而，取代环随后发生环翻转，生成的产物中C-2和C-5的取代基均为赤面。
• Diastereo‐ and Enantioselective Inverse‐Electron‐Demand Diels–Alder Cycloaddition between 2‐Pyrones and Acyclic Enol Ethers
  作者：Guanghao Huang、Régis Guillot、Cyrille Kouklovsky、Boris Maryasin、Aurélien de la Torre

  DOI：10.1002/anie.202208185

  日期：2022.10.17

  The inverse-electron-demand Diels–Alder cycloaddition between 2-pyrones and acyclic enol ethers was investigated. Bridged bicyclic lactones were obtained diastereo- and enantioselectively and converted into synthetically relevant polysubstituted enantioenriched cyclohexene and cyclohexadiene derivatives. Mechanistic evidence as well as DFT calculations point towards a stepwise mechanism.

  研究了 2-吡喃酮和无环烯醇醚之间的反电子需求狄尔斯-阿尔德环加成反应。以非对映选择性和对映选择性获得桥联双环内酯，并将其转化为合成相关的多取代对映富集环己烯和环己二烯衍生物。机制证据以及 DFT 计算都指向逐步机制。