在室温下向富勒烯C 60中添加甲硅烷基重氮甲烷(1a – d)可得到中等收率的甲硅烷基富勒烯(3a – d)单加合物,双加合物和三加合物。通过质谱,1 H和13 C NMR表征甲硅烷基富勒酸的结构。3a - d的门控1 H NMR和13 C- 1 H COLOC分析表明,次甲基质子共振与三个富勒烯碳之间存在相关性。这些观察结果以及1次甲基质子的1 H NMR化学位移表明其非对映选择性,甲硅烷基位于五元环上方。理论上获得了吡唑啉中间体(2a)的热氮挤出的两个过渡态,其结构揭示了非对映选择性是使甲硅烷基与N 2部分之间的排斥相互作用最小化的结果。甲硅烷基富勒烯的桥头C C双键被POAV分析认为是反应性的。发现甲硅烷基富勒酸酯(3a,b)与单态氧反应,通过二酮(1,3-甲硅烷基)的迁移生成甲硅烷基烯醇醚(9a,b)。8a,b)。这是富勒酸的1 O 2氧合的第一个例子。
Matrix Isolation of Silenes and Their Ultraviolet Absorptions
作者:Akira Sekiguchi、Wataru Ando
DOI:10.1246/cl.1986.2025
日期:1986.12.5
Various silenes were isolated in 3-methylpentane matrix at 77 K by photolysis of the corresponding silyl diazo compounds and their ultraviolet spectra were measured.