摘要:
在不使用其他溶剂的情况下,在环氧丙烷和CO 2与碳酸亚丙酯的反应中测试了均相和均相锌基催化剂。为了制备多相催化剂,对均相吡啶溴化锌和乙酸盐络合物进行了改性,以化学固定在二氧化硅表面上。催化测试和表征了该系列的所有中间阶段,从吡啶吡啶基络合物开始,到锚定络合物结束。使用均相吡啶溴化锌基催化剂获得的周转频率(TOFs)> 1100 h -1的速率和TOhs为330 h -1用相应的非均相催化剂获得。使用乙酸盐代替溴化物作为配体会显着降低性能。活性的差异可以追溯到X射线吸收光谱(XAS)揭示的结构差异。对于非均相催化剂,应特别注意其失活行为和可重复使用性。XAS使用专门设计的间歇反应池原位跟踪催化剂的结构。这为反应条件下锌和溴化物的去向提供了重要信息,也为反应机理提供了新的见解。