methyl(phenyl)((R)-1-phenylethoxy)silane | 577749-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl(phenyl)((R)-1-phenylethoxy)silane
• CAS: 577749-58-7
• 化学式: C₁₅H₁₈OSi
• 分子量: 242.393
• InChiKey: RMTOBJBPLRBKLY-FWJOYPJLSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.9±21.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(phenyl)((R)-1-phenylethoxy)silane 在 甲醇 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 1.0h， 以60.4 mg的产率得到(R)-(+)-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  铜催化酮氢化硅烷化的机理研究

  摘要：

  铜催化的酮不对称氢化硅烷化是合成手性对映纯仲醇的有效方法。在此，我们提出了铜（I）催化反应的详细计算研究（DFT/B3LYP）。特别是，已经确定了催化循环中涉及的两个过渡态。发现酮插入 Cu-H 键具有比烷氧基铜中间体与硅烷的反应更低的活化势垒，硅烷与甲硅烷基醚产物一起再生 Cu-H。我们的研究结果还揭示了氢化铜二聚体在控制对酮的反应性方面的重要性。这些结论得到了实验机制研究的支持，包括动力学研究、动力学同位素效应和同位素标记测量。

  DOI：

  10.1002/ejic.200900961
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基硅烷 、 苯乙酮 在 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 methyl(phenyl)((R)-1-phenylethoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  铜催化酮氢化硅烷化的机理研究

  摘要：

  铜催化的酮不对称氢化硅烷化是合成手性对映纯仲醇的有效方法。在此，我们提出了铜（I）催化反应的详细计算研究（DFT/B3LYP）。特别是，已经确定了催化循环中涉及的两个过渡态。发现酮插入 Cu-H 键具有比烷氧基铜中间体与硅烷的反应更低的活化势垒，硅烷与甲硅烷基醚产物一起再生 Cu-H。我们的研究结果还揭示了氢化铜二聚体在控制对酮的反应性方面的重要性。这些结论得到了实验机制研究的支持，包括动力学研究、动力学同位素效应和同位素标记测量。

  DOI：

  10.1002/ejic.200900961

文献信息

• Enantioselective hydrosilylation of prochiral ketones catalyzed by chiral BINAP-copper(I) complexes
  作者：Jean-Thomas Issenhuth、Samuel Dagorne、Stéphane Bellemin-Laponnaz

  DOI：10.1016/j.crci.2009.11.002

  日期：2010.3

  Abstract The CuCl/NaO t -Bu/BINAP system was found to efficiently catalyze the hydrosilylation of aryl alkyl ketones with excellent enantioselectivities by using phenyl methyl silane as a stoichiometric hydride source. High enantiomeric excesses (up to 97%) and excellent yields (up to 99%) were obtained.

  摘要 发现 CuCl/NaO t -Bu/BINAP 系统以苯基甲基硅烷作为化学计量氢化物源，以优异的对映选择性有效催化芳基烷基酮的氢化硅烷化。获得了高对映体过量（高达 97%）和优异的产率（高达 99%）。