8,14-Bis(tert-butoxycarbonyl)-2,5-dioxa-8,11,14-triaza-1,6(1,2)-dibenzenacyclopentadecaphane | 321658-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 8,14-Bis(tert-butoxycarbonyl)-2,5-dioxa-8,11,14-triaza-1,6(1,2)-dibenzenacyclopentadecaphane
• 英文别名: 1,2-bis(tert-butyloxycarbonyl)-1,12,15-triaza-3,4:9,10-dibenzo-5,8-dioxacycloheptadecane；Ditert-butyl 2,5-dioxa-13,16,19-triazatricyclo[19.4.0.06,11]pentacosa-1(25),6,8,10,21,23-hexaene-13,19-dicarboxylate
• CAS: 321658-92-8
• 化学式: C₃₀H₄₃N₃O₆
• 分子量: 541.688
• InChiKey: DWKKCDPHGPGPAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  89.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,14-Bis(tert-butoxycarbonyl)-2,5-dioxa-8,11,14-triaza-1,6(1,2)-dibenzenacyclopentadecaphane 在 sodium carbonate 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 Ditert-butyl 16-[4-[[13-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-1,9-dithia-5,13-diazacyclohexadec-5-yl]methyl]benzoyl]-2,5-dioxa-13,16,19-triazatricyclo[19.4.0.06,11]pentacosa-1(25),6,8,10,21,23-hexaene-13,19-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  New heteroditopic, linked macrocyclic systems derived from selectively protected N2S2-, N3O2- and N4-donor macrocycles

  摘要：

  使用经过选择性叔丁氧羰基保护的1,9-二硫-5,13-二氮杂环十六烷1、1,7-二硫-4,11-二氮杂环十四烷2、1,4,8,11-四氮杂环十四烷3以及2,5-二氧-8,11,14-三氮-1,6(1,2)-二苯并环十五烷4的衍生物，实现了包括N2S2-和N4-或N3O2-供体位点组合在内的新型连结异双位点大环体系的合成。这些产物中引入两种不同类型的结合位点，使它们成为合成一系列混合金属、二核和寡核金属配合物的合适候选。

  DOI：

  10.1039/b004797j
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 1,12,15-triaza-3,4:9,10-dibenzo-5,8-dioxacycloheptadecane 生成 8,14-Bis(tert-butoxycarbonyl)-2,5-dioxa-8,11,14-triaza-1,6(1,2)-dibenzenacyclopentadecaphane
  参考文献：
  名称：

  New heteroditopic, linked macrocyclic systems derived from selectively protected N2S2-, N3O2- and N4-donor macrocycles

  摘要：

  使用经过选择性叔丁氧羰基保护的1,9-二硫-5,13-二氮杂环十六烷1、1,7-二硫-4,11-二氮杂环十四烷2、1,4,8,11-四氮杂环十四烷3以及2,5-二氧-8,11,14-三氮-1,6(1,2)-二苯并环十五烷4的衍生物，实现了包括N2S2-和N4-或N3O2-供体位点组合在内的新型连结异双位点大环体系的合成。这些产物中引入两种不同类型的结合位点，使它们成为合成一系列混合金属、二核和寡核金属配合物的合适候选。

  DOI：

  10.1039/b004797j

文献信息

• New Macrocyclic Ligands. XV. Isomeric, Benzylated and Xylyl-Linked Macrocyclic Ligands Derived from Selectively Protected N3O2-Donor Rings
  作者：Kyoung Ju Park、Jin-Ho Kim、George V. Meehan、Tomoko Nishimura、Leonard F. Lindoy、Shim Sung Lee、Ki-Min Park、Il Yoon

  DOI：10.1071/ch02164

  日期：——

  Direct alkylation of the N3O2-macrocycle 1,12,15-triaza-3,4 : 9,10-dibenzo-5,8-dioxacycloheptadecane (1) with benzyl bromide in the presence of sodium hydrogen carbonate (in the respective molar ratios 1.0 : 2.0 : 1.3) led to a mixture of the mono-, bis-, and tris-N-benzylated derivatives (2)–(6) which were separated using their differential solubilities in warm acetone, fractional crystallization, coupled with column chromatography on silica gel. The X-ray structure of the symmetrical dibenzylated product (4) (as its HNO3 salt) is described. In a parallel study, N-protection of (1) using 1.7 molar equivalents of di-tert-butyl dicarbonate (Boc)2O yielded a mixture from which the symmetrical and unsymmetrical di-protected isomers (8) and (9) were separated by chromatography. Reaction of the symmetrically protected derivative (8) with benzyl chloride in the presence of excess sodium carbonate, followed by removal of the Boc groups, provided an alternative route to the corresponding (symmetrical) mono-N-benzylated macrocycle (2). A similar strategy, involving the use of α,α′-dibromo-p-xylene as a dialkylating agent, was employed to bridge a pair of N-diprotected macrocycles of type (8) or (9) to yield isomeric linked products (12) and (14), respectively. Deprotection of the resulting bis-macrocyclic products gave the 'central' and 'side' linked ligands (13) and (15), respectively.

  在碳酸氢钠存在下（各自的摩尔比为 1.0 : 2.0 : 1.3），N3O2-大环 1,12,15-三氮杂-3,4 : 9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十七烷（1）与溴化苄直接发生烷基化反应。3) 的条件下，生成了单-、双-和三-N-苄基衍生物 (2)-(6) 的混合物，利用它们在温丙酮中的不同溶解度、分馏结晶以及硅胶柱色谱法将其分离。文中描述了对称二苄化产物（4）（作为其 HNO3 盐）的 X 射线结构。在一项平行研究中，用 1.7 摩尔当量的二碳酸二叔丁酯 (Boc)2O 对(1)进行 N 保护，得到了一种混合物，通过色谱法从中分离出了对称和非对称的二保护异构体(8)和(9)。在过量碳酸钠存在下，对称保护衍生物 (8) 与氯化苄反应，然后除去 Boc 基团，为得到相应的（对称）单-N-苄基大环 (2) 提供了另一条途径。采用类似的策略，即使用 α,α′-二溴对二甲苯作为二烷基化剂，桥接一对 N-二保护的(8)或(9)型大环，分别得到异构连接产物(12)和(14)。对得到的双大环产物进行脱保护处理，分别得到 "中心 "和 "侧 "连接配体（13）和（15）。