(trimethylsilyl)methylzinc chloride | 82049-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (trimethylsilyl)methylzinc chloride
• 英文别名: trimethylsilylmethylzinc chloride；Me3SiCH2ZnCl
• CAS: 82049-86-3
• 化学式: C₄H₁₁ClSiZn
• 分子量: 188.06
• InChiKey: IWKWPSQAJZBHME-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trimethylsilyl)methylzinc chloride 、 (E)-1-iodo-2-methyl-1-octene 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到(E)-3-methyl-1-(trimethylsilyl)-2-nonene
  参考文献：
  名称：

  Stereo- and regioselective routes to allylic silanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97523-3
• 作为产物：
  描述：

  zinc(II) chloride 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (trimethylsilyl)methylzinc chloride
  参考文献：
  名称：

  三重选择性序列中芳烃的模块化功能化：单个钯 (I) 二聚体实现 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的快速 C(sp2) 和 C(sp3) 偶联

  摘要：

  对多个竞争偶联位点的完全控制将能够直接访问密集功能化的化合物库。历史上，Pd 0催化的多（拟）卤代芳烃官能化的位点选择是不可预测的，取决于所使用的催化剂、反应条件和底物本身。基于我们之前在 C−OTf 和 C−Cl 键存在下的 C−Br 选择性官能化报告，我们在此完成了序列并演示了 C−OTf 键的第一个一般芳基化和烷基化（以 <10 分钟为单位），然后在室温下使用相同的空气和湿度稳定的 Pd 二聚体对 C−Cl 位点进行功能化（在 <25 分钟内）。这使得实现了 C−Br、C−OTf 和 C−Cl 键的第一个通用和三重选择性连续 C−C 耦合（在 2D 和 3D 空间中）。

  DOI：

  10.1002/anie.201808386

文献信息

• Palladium(I) Dimer Enabled Extremely Rapid and Chemoselective Alkylation of Aryl Bromides over Triflates and Chlorides in Air
  作者：Indrek Kalvet、Theresa Sperger、Thomas Scattolin、Guillaume Magnin、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201701691

  日期：2017.6.12

  Disclosed herein is the first general chemo- and site-selective alkylation of C-Br bonds in the presence of COTf, C-Cl and other potentially reactive functional groups, using the air-, moisture-, and thermally stable dinuclear PdI catalyst, [Pd(μ-I)PtBu3 ]2 . The bromo-selectivity is independent of the substrate and the relative positioning of the competing reaction sites, and as such fully predictable

  本文公开的是在 COTf、C-Cl 和其他潜在反应性官能团存在下，使用空气稳定、水分稳定和热稳定的双核 PdI 催化剂，对 C-Br 键进行第一个常规化学和位点选择性烷基化，[ Pd(μ-I)PtBu3]2 。溴选择性与底物和竞争反应位点的相对位置无关，因此完全可预测。在室温和开瓶反应条件下以极高的速度（<5 分钟反应时间）引入伯烷基链和仲烷基链。
• A Next‐Generation Air‐Stable Palladium(I) Dimer Enables Olefin Migration and Selective C−C Coupling in Air
  作者：Gourab Kundu、Theresa Sperger、Kari Rissanen、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.202009115

  日期：2020.12

  We report a new air‐stable PdI dimer, [Pd(μ‐I)(PCy2tBu)]2, which triggers E‐selective olefin migration to enamides and styrene derivatives in the presence of multiple functional groups and with complete tolerance of air. The same dimer also triggers extremely rapid C−C coupling (alkylation and arylation) at room temperature in a modular and triply selective fashion of aromatic C−Br, C−OTf/OFs, and

  我们报告了一种新的空气稳定的Pd I二聚体[Pd（μI）（PCy 2 t Bu）] 2，它在存在多个官能团且具有完全耐受性的情况下触发E-选择性烯烃向酰胺和苯乙烯衍生物的迁移空气 同一二聚体还可以在室温下以模块化和三重选择性的方式在聚（假）卤代芳烃中以芳族C-Br，C-OTf / OF和C-Cl键的形式快速触发C-C偶联（烷基化和芳基化）在具有邻位C-OTf的取代基的底物上显示出比以前的Pd I二聚体更好的活性。
• Organic synthesis using haloboration reactions 11. A formal carboboration reaction of 1-alkynes and its application to the di- and trisubstituted alkene synthesis
  作者：Yoshitaka Satoh、Hirokazu Serizawa、Norio Miyaura、Shoji Hara、Akira Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82050-x

  日期：1988.1

  prepared by the bromoboration reaction of 1-alkynes with tribromoborane, proceeds in the presence of a palladium catalyst to give 2,2-disubstituted alkenylboranes, which can be used for the di- or tri-substituted alkene synthesis directly.

  通过1-炔与三溴硼烷的溴硼化反应制得的有机锌氯化物与（Z）-2-溴-1-烯基硼烷的交叉偶联反应在钯催化剂存在下进行，得到2,2-二取代的烯基硼烷。可以直接用于二或三取代烯烃的合成。
• Exploring Site Selectivity of Iridium Hydride Insertion into Allylic Alcohols: Serendipitous Discovery and Comparative Study of Organic and Organometallic Catalysts for the Vinylogous Peterson Elimination
  作者：Houhua Li、Daniele Fiorito、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acscatal.6b03376

  日期：2017.3.3

  secondary, and tertiary silylated allylic alcohols by two distinct and complementary catalytic systems—a cationic iridium complex and a Brønsted acid—is reported. These results are unexpected. Nonsilylated substrates are typically isomerized into aldehydes and silylated allylic alcohols into homoallylic alcohols with structurally related iridium complexes. Although several organic acids and bases are

  据报道，彼得森通过两个不同的互补催化体系（阳离子铱络合物和布朗斯台德酸）消除了广泛的伯，仲和叔硅烷基化烯丙醇的乙烯基。这些结果是出乎意料的。非甲硅烷基化的底物通常被异构化成醛，甲硅烷基化的烯丙基醇被异构化成具有结构相关的铱配合物的均烯丙基醇。尽管已知几种有机酸和碱可促进消除乙烯基乙烯基彼得森，但两种催化剂的实用性，温和性，官能团耐受性和通用性都是前所未有的。高度取代的C═C键，立体化学复杂的支架以及邻近的第三级和第四级（立体）中心也与这两种方法兼容。两种系统都是立体特异性和对映体特异性的。经过优化后，很容易获得大量具有取代模式的二烯，这些双烯将难以通过既定策略生成。重要的是，对照实验确保了原位生成的氢化铱分解后可能产生的痕量酸与有机金属物种的活性无关。在检查了反应范围并在初步研究的基础上，提出了一种涉及氢化铱和铱烯丙基中间体的机理来解释消除反应。总体而言，这项研究证实，通过烯丙醇的C═C键
• Novel Generation of 3,3,3-Trifluoropropynyllithium and Transformation of the Carbonyl Adducts to Trifluoromethyl-Substituted Allenes
  作者：Masaki Shimizu、Masahiro Higashi、Youhei Takeda、Guofang Jiang、Masahito Murai、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1055/s-2007-977422

  日期：2007.4

  A novel method for the generation of 3,3,3-trifluoro-propynyllithium is reported, which involves treatment of trifluoromethyl-substituted enol tosylate, prepared from 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoroacetone, with two equivalents of butyllithium. -Palladium-catalyzed coupling reaction of sulfonates of the carbonyl adducts with organozinc reagents gave trifluoromethyl-containing tri- and tetrasubstituted

  报道了一种生成 3,3,3-三氟-丙炔基锂的新方法，该方法涉及用两当量的丁基锂处理由 1,1-二氯-3,3,3-三氟丙酮制备的三氟甲基取代的烯醇甲苯磺酸盐. 羰基加合物的磺酸盐与有机锌试剂的钯催化偶联反应得到含三氟甲基的三和四取代的丙二烯。