(6bR*,6b(1)S*,12aS*,13aR*)-12a-Vinyl-2,6b(1),7,8,10,12a,13,13a-octahydro-1H-indolizino[1'',8'':2,3,4]cyclopenta[1,2-c]quinolin-1-one | 24314-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 山橙属生物碱
• 英文名称: (6bR*,6b(1)S*,12aS*,13aR*)-12a-Vinyl-2,6b(1),7,8,10,12a,13,13a-octahydro-1H-indolizino[1'',8'':2,3,4]cyclopenta[1,2-c]quinolin-1-one
• 英文别名: (+/-)-(6bR,12aS,12bS,13aS)-12a-vinyl-7,8,12a,12b,13,13a-hexahydro-10H-indolizino[1',8'-2,3,4]cyclopenta[1,2-c]quinolin-1(2H)-one；rac-(6bR,12aR,12bS,13aR)-12a-vinyl-7,8,12a,12b,13,13a-hexahydro-10H-indolizino[1',8':2,3,4]cyclopenta[1,2-c]quinolin-1(2H)-one；(6bR,6b1S,12aS,13aS)-12a-vinyl-2,6b1,7,8,10,12a,13,13a-octahydro-1H-indolizino[1',8':2,3,4]cyclopenta[1,2-c]quinolin-1-one；(+/-)-meloscine；rac-meloscine；(1S,10R,12R,19R)-12-ethenyl-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,10.02,7.016,19]nonadeca-2,4,6,13-tetraen-9-one
• CAS: 24314-51-0；24314-58-7；119146-60-0；119146-61-1
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O
• 分子量: 292.381
• InChiKey: BEMFQIDPZLYEBJ-JEDBISTDSA-N

物化性质

• 熔点：
  172-176 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  485.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4aα-<2-(benzyloxy)ethyl>-7a-<1-<2-(trimethylacetamido)phenyl>ethenyl>-2,4a,5,6,7,7aα-hexahydro-1H-1-pyridin-7-ol 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 18-冠醚-6 、 二甲基硫 、 camphor-10-sulfonic acid 、 2,4,6-三异丙基苯磺酰叠氮化物 、 四丁基溴化铵 、 氨 、 sodium 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 氯仿 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 55.42h， 生成 (6bR*,6b(1)S*,12aS*,13aR*)-12a-Vinyl-2,6b(1),7,8,10,12a,13,13a-octahydro-1H-indolizino[1'',8'':2,3,4]cyclopenta[1,2-c]quinolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Overmann, Larry E.; Robertson, Graeme M.; Robichaud, Albert J., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 7, p. 2598 - 2610

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Synthesis of Meloscine by a [2+2]-Photocycloaddition/Ring-Expansion Route
  作者：Philipp Selig、Eberhardt Herdtweck、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.200802383

  日期：2009.3.23

  The stereogenic centers at C3 and C12 of meloscine (3) can be established in the photochemical key step 1 → 2. 1,2‐retro‐Benzilic acid rearrangement to a five‐membered ring, reductive amination, Claisen rearrangement, and ring‐closing metathesis are further key steps in the transformation of cyclobutane 2 into the target molecule 3 (14 steps, 9 % overall yield). Enantioselective access to (+)‐meloscine

  可以在光化学关键步骤1 → 2中建立甲磺胺（3）的C3和C12的立体定向中心。1,2-复古-Benzilic酸重排一个五元环，还原性胺化，Claisen重排，和闭环复分解是在环丁烷的转化进一步关键步骤2到目标分子3（14个步骤，9％总产率）。当[2 + 2]-光环加成反应是在手性模板存在下进行时，对映体可以选择性地与（+）-肌氨酸结合。
• Synthesis studies on the Melodinus alkaloid meloscine
  作者：Ken S. Feldman、Joshua F. Antoline

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.032

  日期：2013.2

  The pentacyclic Melodinus alkaloid (±)-meloscine was synthesized in 19 chemical steps from 2-bromobenzaldehyde through a route featuring an allenyl azide cyclization cascade to deliver the core azabicyclo[3.3.0]octane substructure. Peripheral functionalization of this core included a Tollens-type aldol condensation to set the quaternary center at C(20) and a diastereoselective ring-closing metathesis

  五环Melodinus生物碱 (±)-meloscine 是由 2-溴苯甲醛通过 19 个化学步骤合成的，该路线以烯基叠氮化物环化级联为特征，以提供核心的氮杂双环 [3.3.0] 辛烷亚结构。该核心的外围功能化包括 Tollens 型羟醛缩合以将四元中心设置在 C(20) 和非对映选择性闭环复分解以锻造四氢吡啶环。
• Total Synthesis of (±)-Meloscine
  作者：Yujiro Hayashi、Fuyuhiko Inagaki、Chisato Mukai

  DOI：10.1021/ol200311y

  日期：2011.4.1

  The total synthesis of (+/-)-meloscine was completed in a highly stereoselective manner starting from the known 4-(2-aminophenyl)-2,3-dihydro-N-methoxycarbonylpyrrole. The crucial step in this total synthesis involves the efficient construction of the tetracyclic framework of the target natural product by the intramolecular Pauson-Khand reaction.
• Synthesis applications of cationic aza-Cope rearrangements. 20. Total synthesis of (.+-.)-meloscine and (.+-.)-epimeloscine
  作者：Larry E. Overman、Graeme M. Robertson、Albert J. Robichaud

  DOI：10.1021/jo00267a003

  日期：1989.3
• Allenyl Azide Cycloaddition Chemistry: Application to the Total Synthesis of (±)-Meloscine
  作者：Ken S. Feldman、Joshua F. Antoline

  DOI：10.1021/ol203463n

  日期：2012.2.3

  The pentacyclic alkaloid (+/-)-meloscine was prepared in 19 steps through a reaction sequence that features a putative azatrimethylenemethane intermediate, generated through cascade cyclization of an allenyl azide substrate, to deliver the core azabicyclo[3.3.0]octadiene substructure. Subsequent manipulation of the peripheral functionality then delivered (+/-)-meloscine.