(3R,4S)-3-(allyloxy)-4-[dimethyl(tert-butyl)siloxy]-1-pentyne | 476212-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4S)-3-(allyloxy)-4-[dimethyl(tert-butyl)siloxy]-1-pentyne
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(2S,3R)-3-prop-2-enoxypent-4-yn-2-yl]oxysilane
• CAS: 476212-30-3
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂Si
• 分子量: 254.445
• InChiKey: IBNBGVPYLRGRDN-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-3-(allyloxy)-4-[dimethyl(tert-butyl)siloxy]-1-pentyne 在 Grubbs catalyst first generation 乙烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 23.0~90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 7.0h， 生成 (3R,5aS,8aR,8bS)-7-phenyl-3-[(1S)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl]-3,5,5a,6,7,8,8a,8b-octahydro-1H-furo[3,4-e]isoindole-6,8-dione
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的烯炔复分解合成手性氧杂环二烯：手性三环氧衍生物的有用组成部分

  摘要：

  各种手性氧杂环二烯均经由使用Grubbs催化剂（PCY烯炔复分解合成3）2氯2 RuCHPh。由（2S）-（苄氧基）-丙醛制备了一系列带有1,2-二醇骨架的底物。乙炔在23°C的CH 2 Cl 2中顺利进行，同时在乙烯气（1-2.5 atm）下以少量催化剂（2.0 mol％）负载，获得了高收率的产品，且在任何立体异构碳上均未发生差向异构化。加热料5在氮气下，在苯（80℃）中包含双取代炔烃的化合物导致通过初级产物的差向异构化而形成两个非对映异构体。差向异构化发生在氧杂环碳而不是苄基碳。手性乙二环二烯19和22与顺丁烯二酸酐，顺丁烯二酰亚胺和苯醌的狄尔斯-阿尔德反应具有很高的非对映选择性，在环境条件下可以有效地生成单个环加合物。Diels–Alder加合物的结构由1 H NOE NMR光谱确定。环加合物经由亲二烯体以内模方式与立体异构中心的取代基相反的二烯形成。环加合物29和31将（2S）-

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00548-3
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(叔丁基-二甲基-锡氧基)-丙醛 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3R,4S)-3-(allyloxy)-4-[dimethyl(tert-butyl)siloxy]-1-pentyne
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的烯炔复分解合成手性氧杂环二烯：手性三环氧衍生物的有用组成部分

  摘要：

  各种手性氧杂环二烯均经由使用Grubbs催化剂（PCY烯炔复分解合成3）2氯2 RuCHPh。由（2S）-（苄氧基）-丙醛制备了一系列带有1,2-二醇骨架的底物。乙炔在23°C的CH 2 Cl 2中顺利进行，同时在乙烯气（1-2.5 atm）下以少量催化剂（2.0 mol％）负载，获得了高收率的产品，且在任何立体异构碳上均未发生差向异构化。加热料5在氮气下，在苯（80℃）中包含双取代炔烃的化合物导致通过初级产物的差向异构化而形成两个非对映异构体。差向异构化发生在氧杂环碳而不是苄基碳。手性乙二环二烯19和22与顺丁烯二酸酐，顺丁烯二酰亚胺和苯醌的狄尔斯-阿尔德反应具有很高的非对映选择性，在环境条件下可以有效地生成单个环加合物。Diels–Alder加合物的结构由1 H NOE NMR光谱确定。环加合物经由亲二烯体以内模方式与立体异构中心的取代基相反的二烯形成。环加合物29和31将（2S）-

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00548-3

文献信息

• Selective Synthesis of Chiral Dioxabicyclo[4.4.0]decane and Dioxabicyclo[5.3.0]decane from 3,4-Bisallyloxy-but-1-yne Derivatives via Ruthenium-Catalyzed En-yn-ene Metathesis
  作者：Chang-Jung Wu、Reniguntala J. Madhushaw、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo0301548

  日期：2003.10.1

  Grubbs catalyst Cl2(PCy3)2Ru=CHPh (3 mol %) preferably gave chiral dioxabicyclo[4.4.0]decane (yields > 55%) in addition to dioxabicyclo[5.3.0]decane in minor proportions. On substitution of the 4-allyloxy group of these substrates with a 4-but-2-enyloxy group, the metathesis reactions produced only dioxabicyclo[5.3.0]decane in the presence of Grubbs ruthenium-imidazolidene carbene catalyst.

  我们制备了一系列具有顺式和反式构型的手性3,4-双烯丙氧基-丁-1-炔。除了少量的二氧杂双环[5.3.0]癸烷外，用Grubbs催化剂Cl 2（PCy 3）2 Ru ＝ CHPh（3mol％）处理这些底物优选得到手性的二氧杂双环[4.4.0]癸烷（收率＞ 55％）。在这些底物的4-烯丙氧基被4-丁-2-烯氧基取代后，在Grubbs钌-咪唑啉卡宾催化剂的存在下，复分解反应仅生成二氧杂双环[5.3.0]癸烷。