methyl 3-trimethylsilanyloxy-2-diazobut-3-enoate | 184839-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl 3-trimethylsilanyloxy-2-diazobut-3-enoate
• 英文别名: methyl 3-TMSO-2-diazo-3-butenoate；Methyl 2-diazo-3-trimethylsilyloxybut-3-enoate
• CAS: 184839-64-3
• 化学式: C₈H₁₄N₂O₃Si
• 分子量: 214.296
• InChiKey: YADUOJYVNFLYCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-trimethylsilanyloxy-2-diazobut-3-enoate 在 dirhodium tetraacetate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 23.75h， 生成 methyl 6-oxo-4-vinyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  原酸酯缩合/ CO插入反应顺序制备四氢呋喃

  摘要：

  本文介绍了高效制备高度取代的四氢呋喃的一般步骤。α-重氮-β-酮酸酯衍生的烯酸酯与原酸酯的缩合产生重氮缩醛1a-1d。这些化合物在Rh 2（OAc）4存在下进行正式的CO插入反应，得到四氢呋喃缩醛2a-2c。重氮缩醛5a-5d的相似插入反应产生双环缩醛6a-6d，其具有与君王龙酸相似的核心。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01987-x
• 作为产物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 3-trimethylsilanyloxy-2-diazobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  原酸酯缩合/ CO插入反应顺序制备四氢呋喃

  摘要：

  本文介绍了高效制备高度取代的四氢呋喃的一般步骤。α-重氮-β-酮酸酯衍生的烯酸酯与原酸酯的缩合产生重氮缩醛1a-1d。这些化合物在Rh 2（OAc）4存在下进行正式的CO插入反应，得到四氢呋喃缩醛2a-2c。重氮缩醛5a-5d的相似插入反应产生双环缩醛6a-6d，其具有与君王龙酸相似的核心。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01987-x

文献信息

• Annelation of aromatic oxo compounds
  作者：Sandor Karady、Joseph S Amato、Robert A Reamer、Leonard M Weinstock

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01936-3

  日期：1996.11

  enol ether of α-diazoacetoacetate is used for the annelation of aromatic oxo compounds. The method involves condensation with the oxo compound in the presence of TiCl4 followed by rhodium octanoate-catalyzed ring closure to afford furan derivatives by direct carbene isertion and β-naphthol esters by a Wolff rearrangement pathway.

  α-二重氮乙酰乙酸酯的甲硅烷基烯醇醚用于芳族含氧化合物的环化。该方法包括在TiCl 4存在下与含氧化合物缩合，然后用辛酸铑催化的闭环反应，通过直接卡宾异构化得到呋喃衍生物，并通过Wolff重排途径得到β-萘酚酯。
• Highly Enantioselective Catalytic Synthesis of Functionalized Chiral Diazoacetoacetates
  作者：Xinfang Xu、Wen-Hao Hu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.201102405

  日期：2011.7.4

  In addition: The Mukaiyama–Michael addition in the presence of a chiral copper(II) Lewis acid is a highly enantioselective and efficient method for the construction of a broad range of chiral γ‐functionalized diazoacetoacetates. These products can be conveniently transformed into useful enantiomer‐enriched 1,5‐diesters (see scheme, Np=1‐naphthyl, TBS=tert‐butyldimethylsilyl).

  此外：在手性路易斯酸铜 (II) 存在下进行 Mukaiyama-Michael 加成反应是一种高度对映选择性且有效的方法，可用于构建各种手性 γ-官能化重氮乙酰乙酸酯。这些产品可以方便地转化为有用的富含对映体的 1,5-二酯（参见方案，Np=1-萘基，TBS= 叔丁基二甲基甲硅烷基）。
• Constructing chiral diazoacetoacetates by enantioselective catalytic Mukaiyama aldol reactions
  作者：Kousik Kundu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.12.030

  日期：2006.2

  Asymmetric catalysis of Mukaiyama aldol addition reactions of methyl 3-TMSO-2-diazo-3-butenoate 4 with aromatic aldehydes using AgF/(R)-BINAP at −20 °C produces chiral diazoacetoacetates in high chemical yields and with high enantiocontrol.

  在-20°C下使用AgF /（R）-BINAP，3-TMSO-2-重氮-3-丁烯酸甲酯4与芳族醛的Mukaiyama醇醛加成反应的不对称催化可产生高化学收率和高对映体控制性的手性重氮乙酰乙酸酯。