(E)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-iodo-but-2-en-1-ol | 194232-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-iodo-but-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-iodobut-2-en-1-ol
• CAS: 194232-44-5
• 化学式: C₁₀H₂₁IO₂Si
• 分子量: 328.266
• InChiKey: SBTYEQZAAGOYJD-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.337±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-iodo-but-2-en-1-ol 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (1R)-4-[(1E,3Z)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-3-(1-ethoxyethoxymethyl)penta-1,3-dien-1-yl]-3,5,5-trimethylcyclohex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  氯黄质的全合成

  摘要：

  氯黄素 ( 1 )的首次全合成是通过具有甲硅烷基保护的 19-羟基部分的 C 25 -胡萝卜醛8与带有甲硅烷基保护的 3-羟基-ε- 的C 15 -膦酸酯25的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应完成的端组。apocar​​otenal 8的制备是通过烯基碘化物10与烯基锡烷9的Stille 偶联反应实现的，而膦酸酯25是通过烯丙醇23用亚磷酸三乙酯和ZnI 2处理制备的。烯丙醇23衍生自已知的 (3 R,6 R )-3-羟基 C 15 -醛20，其通过使用半制备手性 HPLC 柱直接光学拆分外消旋体20获得。

  DOI：

  10.3390/md20110658
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(tributylstannyl)but-2-en-1-ol 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97 %的产率得到(E)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-iodo-but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  氯黄质的全合成

  摘要：

  氯黄素 ( 1 )的首次全合成是通过具有甲硅烷基保护的 19-羟基部分的 C 25 -胡萝卜醛8与带有甲硅烷基保护的 3-羟基-ε- 的C 15 -膦酸酯25的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应完成的端组。apocar​​otenal 8的制备是通过烯基碘化物10与烯基锡烷9的Stille 偶联反应实现的，而膦酸酯25是通过烯丙醇23用亚磷酸三乙酯和ZnI 2处理制备的。烯丙醇23衍生自已知的 (3 R,6 R )-3-羟基 C 15 -醛20，其通过使用半制备手性 HPLC 柱直接光学拆分外消旋体20获得。

  DOI：

  10.3390/md20110658

文献信息

• Catalytic Asymmetric Claisen Rearrangement in Natural Product Synthesis:  Synthetic Studies toward (−)-Xeniolide F
  作者：Annett Pollex、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/ol052462t

  日期：2005.12.1

  [chemical reaction: see text]. The catalytic asymmetric Claisen rearrangement (CAC) of a highly substituted and functionalized alpha-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ether has been exploited to gain access to an advanced building block for the projected total synthesis of (-)-xeniolide F, the enantiomer of a xenicane diterpene isolated from a coral of the genus Xenia.

  [化学反应：见正文]。已开发出一种高度取代和官能化的α-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的催化不对称克莱森重排（CAC），可用于获得先进的结构单元，用于预计的全合成（-）-二烯内酯F（一种对映体的对映体）。 Xenicane Diterpene分离自Xenia属的珊瑚。
• In Situ Generation of 1-Propyne: A Useful Introduction of 1-Propyne on Unsaturated Halogenated Compounds through the Sonogashira Reaction
  作者：Estelle Abraham、Jean Suffert

  DOI：10.1055/s-2002-19769

  日期：——

  Reaction of (E/Z)-1-bromopropene with exactly 1.42 equivalents of nBuLi followed by addition of water produces in situ a THF solution of propyne. Addition of a vinylic or aromatic halogenated substrates, Pd(PPh3)2Cl2, CuI and an amine to this solution give high yield of the corresponding coupling product bearing a propyne moiety. This practical procedure avoids the use of expensive and inflammable propyne gas which need a special apparatus for bubbling it into the reaction flask.

  (E/Z)-1-溴丙烯与正好 1.42 个当量的 nBuLi 反应，然后加水，在原位生成丙炔的 THF 溶液。在该溶液中加入乙烯基或芳香族卤化底物、Pd(PPh3)2Cl2、CuI 和胺，可得到高产率的带有丙炔分子的相应偶联产物。这种实用的方法避免了使用昂贵且易燃的丙炔气体，因为这种气体需要一种特殊的装置将其鼓入反应烧瓶中。
• Synthetic studies on (−)-FR182877: construction of the ABCD ring system via the intramolecular cycloadditions (2)
  作者：Natsumi Tanaka、Takahiro Suzuki、Yosuke Hosoya、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.052

  日期：2007.9

  Construction of the ABCD ring system of (−)-FR182877 via the intramolecular Diels–Alder (IMDA) reaction and the highly diastereoselective intramolecular hetero-Diels–Alder (IMHDA) reaction is described. The IMHDA reactions of the substrates incorporating the oxabutadiene with the E- or Z-alkene were examined, revealing that the sole product was obtained from both substrates and the E-alkene geometry

  描述了通过分子内Diels–Alder（IMDA）反应和高度非对映选择性分子内杂Diels–Alder（IMHDA）反应构建（-）-FR182877 ABCD环系统的过程。检查了掺入氧杂丁二烯与E-或Z-烯烃的底物的IMHDA反应，发现从这两种底物中均获得了唯一的产物，发现E-烯烃的几何形状对于获得所需产物至关重要。
• Synthesis of a cyclic dienediyne related to the maduropeptin chromophore
  作者：Jean Suffert、Dominique Toussaint

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01211-2

  日期：1997.8

  We herein report the synthesis of aromatic analogues of the maduropeptin chromophore. Compounds 16a, 16b and 17 were conveniently prepared starting from 2-ethynylbenzaldehyde through a modified Nozaki-Hiyama reaction (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Convergent approach to the maduropeptin chromophore: aryl ether formation of (R)-3-aryl-3-hydroxypropanamide and cyclization of macrolactam
  作者：Nobuki Kato、Satoshi Shimamura、Safraz Khan、Fumiyo Takeda、Yoko Kikai、Masahiro Hirama

  DOI：10.1016/j.tet.2004.02.020

  日期：2004.3

  Efficient enantioselective syntheses of the functionalized phenol and diethynylcyclopentene moiety of the maduropeptin chromophore were achieved. Their CsF-mediated coupling yielded a sterically congested aryl propargyl ether. The subsequent intramolecular Sonogashira coupling reaction between the vinyl iodide and diethynyl groups occurred at the appropriate position to yield a macrolactam, which was accompanied by Pd-mediated enyne-yne benzarmulation. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.