2-methyl-1,3-bis-(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene | 73878-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-methyl-1,3-bis-(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene
• 英文别名: 1,3-bis(trimethylsiloxy)-2-methyl-1,3-butadiene；trimethyl-(2-methyl-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienoxy)silane
• CAS: 73878-89-4
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si₂
• 分子量: 244.481
• InChiKey: ALFJCNVXVJFEIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octadehydro-8a-methyl-3-oxonaphthalene-2-carbaldehyde 、 2-methyl-1,3-bis-(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene 在 2) hydrolysis 作用下， 生成 cis-4a-cisoid-4a,4b-trans-4b-3,4,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydro-2,4b-dimethylphenanthrene-3,10-dione
  参考文献：
  名称：

  研究全乳内酯的全合成。（±）-4,4- DINOR-9β的立体选择性制备ħ -pimara-7,19二烯

  摘要：

  （±）-4,4- DINOR-9β的立体选择性合成ħ -pimara-7,19二烯，6，进行说明。该化合物代表了稻内酯的B，C型环系统，其具有杀真菌毒性双萜一个9β ħ -pimarane骨架。的反式-顺式经一形成三环系统狄尔斯-阿德耳甲酰基烯酮的反应9与2-（叔-butyldimethylsilyloxy）-3-甲基-1,3-丁二烯。产生的区域特异性的甲硅烷基烯醇醚被去甲酰基化并立体选择性地还原为醇26。将该醇分别脱水成链烯烃22并酰化成乙酸酯23。烷基化22得到α-二硫代戊酰基化合物27。23的烷基化得到β-二硫代戊酰基化合物35。由于在Wittig反应期间的平衡，可以将包含α-取向的二硫杂环戊基的化合物27转化为模型化合物6，其具有β-取向的乙烯基取代基。通过一系列直接的转换，将化合物35转换为模型化合物6。

  DOI：

  10.1002/recl.19851040702

文献信息

• New synthetic routes to (.+-.)-perhydrohistrionicotoxin. Stereoselective synthesis of (6S*, 7S*, 8S*)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro(5.5)-undecan-2-one and its (6R*)-isomer.
  作者：TOSHIRO IBUKA、HIROYUKI MINAKATA、YOSHINORI MITSUI、KENJI HAYASHI、TOORU TAGA、YASUO INUBUSHI

  DOI：10.1248/cpb.30.2840

  日期：——

  A highly stereoselective synthesis of (6S*, 7S*, 8S*)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro [5.5]-undecan-2-one (6), a key intermediate for (±)-perhydrohistrionicotoxin synthesis, from the Diels-Alder cycloadduct of 1, 3-bis (trimethylsiloxy)-2-methyl-1, 3-butadiene (15) and ethyl 3-acetoxy-1-cyclohexene-1-carboxylate is described. This key intermediate and its stereoisomer, (6R*, 7S*, 8S*)-7-butyl-8-hydroxy-1-azaspiro [5.5] undecan-2-one (7), were stereoselectively synthesized by means of a conjugate addition reaction using 1-(3-tert-butyldimethylsiloxy-1-cyclohexen-1-yl)-ethanone and BuCu·AlCl3 as the key step.

  (6S*, 7S*, 8S*)-7-丁基-8-羟基-1-氮杂螺[5.5]-十一烷-2-酮 (6) 的高度立体选择性合成，(±)-全氢组氨酸毒素合成的关键中间体，描述了1, 3-双(三甲基硅氧基)-2-甲基-1, 3-丁二烯(15)和3-乙酰氧基-1-环己烯-1-甲酸乙酯的Diels-Alder环加合物。该关键中间体及其立体异构体，(6R*, 7S*, 8S*)-7-丁基-8-羟基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-2-酮(7)，通过共轭加成立体选择性合成以1-(3-叔丁基二甲基硅氧基-1-环己烯-1-基)-乙酮和BuCu·AlCl3为关键步骤进行反应。