(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)ScMe3 | 191849-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)ScMe3
• 英文别名: ScMe3(Me3[9]aneN3)；ScMe3(fac-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)；carbanide;scandium(3+);1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazonane
• CAS: 191849-82-8
• 化学式: C₁₂H₃₀N₃Sc
• 分子量: 261.346
• InChiKey: WTKWYDNUGCWDNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)ScMe3 、 氢气 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷配体系统的高度缺电子的3族有机金属配合物

  摘要：

  中性配体1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷（Cn）与MCl 3（THF）3（M = Sc，Y）在乙腈中的反应提供了新型三卤化物络合物CnMCl 3。确定了CnScCl 3的晶体结构：（CH 3）3 N 3（C 2 H 4）3 ScCl 3；（CH 3）3 N 3（C 2 H 4）3 ScCl 3。单斜，a = 12.477（3），b = 7.462（2），，β= 90.45（3）°; P 2 1 / c，Z =4。随后用LiCH 3烷基化在THF中的化合物清楚地给出相应的三甲基物质CnM（CH 3）3。反应性研究表明，这些高度不饱和配位12e的金属碳键-，d 0络合物是朝向与典型的不饱和底物如烯烃和炔烃插入化学显着反应性的。2-丁炔确实，但是，与人民币（CH反应3）3由CH活化，得到的特征在于作为主要异构体丙二烯基的化合物，CN（CH 3）2 Y（η 1 -C（CH 3）CCH

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06768-x
• 作为产物：
  描述：

  (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)ScCl3 、 甲基锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 以68%的产率得到(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)ScMe3
  参考文献：
  名称：

  基于1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷配体系统的高度缺电子的3族有机金属配合物

  摘要：

  中性配体1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷（Cn）与MCl 3（THF）3（M = Sc，Y）在乙腈中的反应提供了新型三卤化物络合物CnMCl 3。确定了CnScCl 3的晶体结构：（CH 3）3 N 3（C 2 H 4）3 ScCl 3；（CH 3）3 N 3（C 2 H 4）3 ScCl 3。单斜，a = 12.477（3），b = 7.462（2），，β= 90.45（3）°; P 2 1 / c，Z =4。随后用LiCH 3烷基化在THF中的化合物清楚地给出相应的三甲基物质CnM（CH 3）3。反应性研究表明，这些高度不饱和配位12e的金属碳键-，d 0络合物是朝向与典型的不饱和底物如烯烃和炔烃插入化学显着反应性的。2-丁炔确实，但是，与人民币（CH反应3）3由CH活化，得到的特征在于作为主要异构体丙二烯基的化合物，CN（CH 3）2 Y（η 1 -C（CH 3）CCH

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06768-x

文献信息

• Putting on the Crown: Synthesis and Reactivity of Trimethyltitanium
  作者：Jakob Lebon、Cäcilia Maichle-Mössmer、Reiner Anwander

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00077

  日期：——

  chlorido-bridged [(Me3TACN)TiMe2}2(μ-Cl)][AlMe4]. Treatment of (Me3TACN)TiMe3 with HAlMe2 gives access to the reduced hydride species [(Me3TACN)Ti(μ-H)2AlMe2}2(μ-H)][AlMe4]. Monomeric alkoxides (Me3TACN)Ti(OR)3 (R = Me, Et) are obtained via the protonolysis of (Me3TACN)TiMe3 with stoichiometric amounts of methanol and ethanol, respectively. The crystal structure of (Me3TACN)Ti(OMe)3 is compared to the scandium

  三甲基钛配合物(Me 3 TACN)TiMe 3 (Me 3 TACN = 1,4,7-Me 3 -1,4,7-三氮杂环壬烷)是由(Me 3 TACN)TiCl 3与甲基锂在低温下反应得到的。纯(Me 3 TACN)TiMe 3的分离通过从过滤的反应混合物中直接结晶或通过用甲苯萃取反应残余物来实现。与新甲硅烷基锂的类似反应在双(烷基)络合物(Me 3 TACN)TiCl(CH 2 SiMe 3 ) 2处停止。用 ClSiMe处理 (Me 3 TACN)TiMe 33或TfOSiMe 3以良好的产率得到混合配体络合物(Me 3 TACN)TiMe 2 Cl、(Me 3 TACN)TiMe 2 (OTf)和(Me 3 TACN)TiMe(OTf) 2 。(Me 3 TACN)TiMe 3在THF中与三甲基铝反应生成离子分离的化合物[(Me 3 TACN)TiMe 2 (THF)][AlMe 4
• Trimethylscandium
  作者：Damir Barisic、Dominic Diether、Cäcilia Maichle-Mössmer、Reiner Anwander

  DOI：10.1021/jacs.9b06879

  日期：2019.9.4

  The hitherto unknown homoleptic tetramethylaluminate complex [Sc(AlMe₄)₃] could be obtained by reacting the ate complex [Li₃ScMe₆(thf)_1.2] with AlMe₃ in the cold. It cocrystallizes with AlMe₃ as [Sc(AlMe₄)₃(Al₂Me₆)_0.5] and decomposes at ambient temperature in n-pentane via multiple C-H bond activations to the mixed methyl/methylidene complex [Sc₃(μ₃-CH₂)₂(μ₂-CH₃)₃(AlMe₄)₂(AlMe₃)₂]. Donor-induced methylaluminate cleavage of [Sc(AlMe₄)₃(Al₂Me₆)_0.5] produced [ScMe₃]_n in good yield, which could be derivatized with trimethyltriazacyclononane (Me₃TACN) to form the structurally characterizable [(Me₃TACN)ScMe₃]. Additionally, half-sandwich complex [Cp*Sc(AlMe₄)₂] and sandwich complex [Cp*₂Sc(AlMe₄)] were accessible by salt metathesis reactions from [Sc(AlMe₄)₃(Al₂Me₆)_0.5] and KCp* (Cp* = C₅Me₅). ⁴⁵Sc NMR spectroscopy was applied as a significant probe to evidence the existence of [ScMe₃]_n. Compounds [(Me₃TACN)ScMe₃] (+624.6 ppm) and [ScMe₃(thf)_x] (+601.7 ppm) gave large ⁴⁵Sc NMR shifts, revealing the strong deshielding effect of the σ-bonded alkyl ligands on the scandium nuclei. Ultimately, cationized [Sc(AlMe₄)₃(Al₂Me₆)_0.5] was employed in isoprene polymerization, leading to polymers in high yields (>95%) and with high (>90%) cis-1,4-polyisoprene content.