methyl 1,6-bis-O-(triphenylmethyl)-α-D-fructofuranoside | 128804-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: methyl 1,6-bis-O-(triphenylmethyl)-α-D-fructofuranoside
• CAS: 128804-06-8
• 化学式: C₄₅H₄₂O₆
• 分子量: 678.825
• InChiKey: HPTAEMKKYUYCAQ-PGBQSJHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.47
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  77.38
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1,6-bis-O-(triphenylmethyl)-α-D-fructofuranoside 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以89%的产率得到methyl 2,3-anhydro-1,6-bis-O-(triphenylmethyl)-α-D-lyxo-hexulofuranoside
  参考文献：
  名称：

  使用过渡金属自由基从环氧化物中选择性生成自由基。一种强大的有机合成新工具

  摘要：

  双（环戊二烯基）氯化钛 (III) 通过初始 C-0 均裂与环氧化物反应。开口的区域化学由自由基的相对稳定性决定。根据反应伙伴的不同，这些自由基会发生分子内（己-5-烯基环化）或分子间加成到烯烃的过程。生成的自由基被第二当量的 Ti(II1) 有效清除，得到相应的 Ti(1V) 衍生物。用亲电试剂（如 H+ 或卤素）处理该中间体提供了获得官能化环戊烷和其他有用产品的途径。最初由环氧化物形成的自由基也可以被 H 原子供体如 1,4- 环己二烯或叔丁基硫醇捕获，导致环氧化物的整体还原。在没有氢原子供体或烯烃的情况下，环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两 环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两

  DOI：

  10.1021/ja00082a021
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯甲烷 、 methyl D-fructofuranoside 在 吡啶 作用下， 生成 methyl 1,6-bis-O-(triphenylmethyl)-α-D-fructofuranoside 、 (2R,3S,4S,5R)-2-Methoxy-2,5-bis-trityloxymethyl-tetrahydro-furan-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Carbohydrate Phosphinites as Practical Ligands in Asymmetric Catalysis:  Electronic Effects and Dependence of Backbone Chirality in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations. Synthesis of R- or S-Amino Acids Using Natural Sugars as Ligand Precursors

  摘要：

  Vicinal diarylphosphinites derived from carbohydrates are excellent ligands for the Rh(I)-catalyzed enantioselective asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives, producing the highest enantioselectivity of any ligands directly prepared from natural products. The enantioselectivity can be enhanced by the appropriate choice of substituents on the aromatic rings of the phosphinites. For example, the use of phosphinites with electron-donating bis(3,5-dimethylphenyl) groups on phosphorus provides ee's up to 99% for a wide range of amino acids including some with easily removable N-protecting groups. Electron-withdrawing aryl substituents, on the other hand, decrease the enantioselectivity. Sense of chiral induction in the amino acid product depends on the relative juxtaposition of the vicinal diphosphinites on a given sugar backbone. When readily available D-glucopyranosides are used as the starting sugars, 2,3-phosphinites give the S-amino acids and 3,4-phosphinites give the R-amino acids. In the case of aromatic and heteroaromatic amino acids, enantioselectivities > 95% are consistently obtained. Practical considerations such as the ease of ligand synthesis, rates of reactions, catalyst turnover, and scope and limitations in terms of substrates are discussed. A possible explanation for the enhancement of enantioselectivity by electron-rich phosphinites is offered.

  DOI：

  10.1021/jo970884d

文献信息

• Role of Electronic Asymmetry in the Design of New Ligands:  The Asymmetric Hydrocyanation Reaction
  作者：T. V. RajanBabu、Albert L. Casalnuovo

  DOI：10.1021/ja9609112

  日期：1996.1.1

  asymmetric catalysts and stereoselective reagents.1,2 The C2 symmetry element often simplifies the synthesis of the reagents and serves to reduce the number of competing diastereomeric intermediates in reactions involving their use.3,4 Most often, the models5 which adequately predict the stereochemical outcome of these reactions are based on the spatial orientation of groups within the disymmetric environment

  C2 对称性和催化剂-底物空间相互作用的概念在不对称催化剂和立体选择性试剂的设计和理解中发挥了重要作用。 1,2 C2 对称元素通常简化了试剂的合成并有助于减少竞争的数量反应中的非对映中间体涉及其用途。3,4 大多数情况下，充分预测这些反应的立体化学结果的模型 5 是基于助剂或催化剂的双对称环境中基团的空间取向。这种基于空间的启发式模型不仅用于使结果合理化，而且还用于设计更有效的催化剂。 6 即便如此，不对称催化剂的电子调谐示例越来越频繁地出现在文献中。 7-12 此外，在一些情况下，使用没有 C2 对称性的手性配体获得了良好的对映选择性。7,10-12 对映选择性依赖于配体电子学的根本原因知之甚少。尽管如此，在这些情况下可用的机械和结构信息表明，仅基于空间效应的基本原理并不能充分解释立体化学结果。对于 Curtin-Hammett 体系下的反应，立体电子学很可能在涉及对映选择性步骤的相对过渡态能量中起决定性作用。