4,4'-dibutyl-2,2'-diiodoazobenzene | 1071990-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 4,4'-dibutyl-2,2'-diiodoazobenzene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(4-butyl-2-iodophenyl)diazene
• CAS: 1071990-66-3
• 化学式: C₂₀H₂₄I₂N₂
• 分子量: 546.233
• InChiKey: OEMAUNVHXVNYLU-WCWDXBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.0
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-dibutyl-2,2'-diiodoazobenzene 在 正丁基锂 、 silver fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2′-bis(fluorodiphenylsilyl)azobenzene
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的区域选择性单-和使用烷基碘偶氮苯的二碘化†

  摘要：

  已经开发出一种新的方法，该方法可通过烷基碘作为Rh催化的CH-H氧化活化而实现的碘化试剂，对偶氮苯进行高度区域选择性碘化。通过改变氧化剂，分别以中等至极好的收率平稳地获得了各种单碘和二碘化的偶氮苯。初步的机理研究表明，反应过程可能会被烷基碘和氧化剂原位生成的碘阳离子物种进行定向取代的邻位金属五元rhodocycle化合物的亲电取代。

  DOI：

  10.1039/c8ob00318a
• 作为产物：
  描述：

  bis(4-butylphenyl)diazene 在 silver tetrafluoroborate 、 1-碘丁烷 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到4,4'-dibutyl-2,2'-diiodoazobenzene
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的区域选择性单-和使用烷基碘偶氮苯的二碘化†

  摘要：

  已经开发出一种新的方法，该方法可通过烷基碘作为Rh催化的CH-H氧化活化而实现的碘化试剂，对偶氮苯进行高度区域选择性碘化。通过改变氧化剂，分别以中等至极好的收率平稳地获得了各种单碘和二碘化的偶氮苯。初步的机理研究表明，反应过程可能会被烷基碘和氧化剂原位生成的碘阳离子物种进行定向取代的邻位金属五元rhodocycle化合物的亲电取代。

  DOI：

  10.1039/c8ob00318a

文献信息

• 2,2′‐Diborylazobenzenes with Double N–B Coordination: Control of Fluorescent Properties by Substituents and Redox Reactions
  作者：Naokazu Kano、Akiko Furuta、Tetsuya Kambe、Junro Yoshino、Yusuke Shibata、Takayuki Kawashima、Naomi Mizorogi、Shigeru Nagase

  DOI：10.1002/ejic.201200069

  日期：2012.4

  2,2′-Bis[bis(pentafluorophenyl)boryl]azobenzenes were synthesized. X-ray crystallographic analysis exhibits a planar core structure of the azobenzene moiety, double intramolecular N–B coordination, and two tetracoordinate boron atoms. The 2,2′-diborylazobenzenes show fluorescence emission with orange and red colors upon irradiation. The double N–B coordination causes redshifts in both the absorption

  合成了 2,2'-双[双（五氟苯基）硼基]偶氮苯。X 射线晶体学分析显示偶氮苯部分的平面核心结构、双分子内 N-B 配位和两个四配位硼原子。2,2'-二硼基偶氮苯在辐射时显示橙色和红色的荧光发射。双 N-B 配位导致吸收和发射最大值的红移以及斯托克斯位移相对于 2-硼基偶氮苯衍生物的降低。根据 2,2'-二硼基偶氮苯分子轨道的密度泛函理论计算，发现 π* 轨道 (LUMO) 的能级 (–4.67 eV) 远低于 2-硼基偶氮苯 (–3.70 eV)。在 2 的循环伏安图中，在低还原电位下观察到可逆还原波，2'-二硼基偶氮苯。2,2'-二硼基偶氮苯之一的单电子还原产生偶氮苯自由基阴离子，这由活性 ESR 信号证实。在偶氮苯中，荧光被还原淬灭并通过空气氧化恢复。
• Crucial Role of N···Si Interactions in the Solid-State Coloration of Disilylazobenzenes
  作者：Masaki Yamamura、Naokazu Kano、Takayuki Kawashima、Tomonari Matsumoto、Jun Harada、Keiichiro Ogawa

  DOI：10.1021/jo801334a

  日期：2008.11.7

  2.2'-Bis(fluorodiphensylsilyl)azobenzenes bearing two methyl and butyl groups at the 4- and 4'-positions were synthesized, and their X-ray crystallographic analyses revealed that they have tetracoordinated and pentacoordinated silicon atoms, respectively. Although the two compounds showed almost the same spectra in solution, the reflectance spectra of the solid revealed that the pentacoordinated state had a weaker absorbance in the long-wavelength region compared with that of the tetracoordinated state, which is ascribed to the shift of the n-pi* transition. This difference in the absorptions due to the n-pi* transition drastically affects the color of the azobenzenes: the color of the pentacoordinated state becomes apparently paler than that of the tetracoordinated state.