| 76505-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• CAS: 76505-26-5
• 化学式: C₁₂H₃₂N₂PSi₂
• 分子量: 291.544
• InChiKey: QYLMVYTYOKWDOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  生成 [(Me3Si)2N](i-Pr2N)P-P(N-i-Pr2)[N(SiMe3)]
  参考文献：
  名称：

  关于空间应变的四氨基-二膦烷的P-P键解离的能量学†

  摘要：

  在一系列空间拥挤的四氨基二膦（R 2 N）2 P-P（NR 2）2（{ 4 } 2 – { 9 } 2中，其中两个是新合成并充分表征的）中的均相P-P键裂变diaminophosphanyl基团（R 2 N）2 P（4-9）通过VT EPR光谱监测。根据EPR光谱确定自由基浓度，可计算出自由离解能ΔG 295 Diss以及离解焓ΔH Diss和熵ΔSDiss。ΔG 295 Diss的大正值表明，在大多数情况下，解离度很低，即使在环境温度下可光谱观察到，持久性自由基的浓度仍然很小。仅对于空间高度拥塞的无环衍生物{ 9 } 2才建立了明显的离解。对与DFT研究相关的实验数据趋势的分析表明，自由基的形成主要受到熵的贡献以及自由基中结构弛豫的能量效应（无环衍生物的几何畸变和构象变化）的影响，而有吸引力的分散力则不利于自由基的形成。CC饱和N杂环二膦与7π自由基3c的形成能比较指出通过π电子离域在后

  DOI：

  10.1039/c5dt02854j
• 作为产物：
  描述：

  chloro(di-isopropylamido)phosphorus 在 氢化钾 、 甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Structures of the radical P[N(SiMe3)2](NPri2), its dimer, cation and chloro derivativeElectronic supplementary information (ESI) available: The final Cartesian coordinates of the computed structures of the diphosphine 2 and the corresponding radical 3, a selected list of distances and associated amplitudes of vibrations and the correlation matrix from the electron diffraction least-squares refinements. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b4/b402926g/

  摘要：

  将 PCl[N(SiMe3)2](NPri2)(1)与石墨钾在 thf 中处理，可得到无色结晶的二膦 {P[N(SiMe3)2](NPri2)}2 (2)，收率很高。2 在真空中升华得到黄色膦基 P[N(SiMe3)2](NPri2)(3)，冷却后还原成 2；后者在 298 K 的 C6D6 中是 rac 和中间非对映异构体的混合物。从 1 和 ½Al2Cl6 在 CH2Cl2 中得到黄色结晶膦盐 {P[N(SiMe3)2](NPri2)}[AlCl4] (4)。通过单晶 X 射线衍射 (XRD)，确定了已知化合物 1 以及 2 和 4 的结构。利用 UMP2/6-31+G* ab initio 计算的数据，通过电子衍射 (GED) 确定了二膦 2 热均解形成的自由基 3 在气相中的结构。GED 结构分析中的分子模型是由一组内部坐标和一组来自 ab initio 计算的初始笛卡尔坐标描述的，这为结构分析提供了便利。实验数据表明，该自由基在气相中存在单一构象。计算得出的相应二膦 2 中 P-P 键的标准同解离焓（根据 BSSE 修正）为 54 kJ mol-1，与四甲基二膦的离焓相比，离解时形成的碎片的重组能大大降低了离焓。据估计，二膦 2 中 P-P 键的固有能量含量为 286 kJ mol-1，这与之前对一系列拥挤二膦的研究结果一致。

  DOI：

  10.1039/b402926g

文献信息

• Bulky alkyls, amides, and aryloxides of main Group 5 elements. Part 1. Persistent phosphinyl and arsinyl radicals ·MRR′ and their chloroprecursors MRR′Cl and related compounds
  作者：Michael J. S. Gynane、Andrew Hudson、Michael F. Lappert、Philip P. Power、Harold Goldwhite

  DOI：10.1039/dt9800002428

  日期：——

  P[CH(SiMe3)2](NMe2)Cl. Reduction of the appropriate phosphorus(III) or arsenic(III) monochloride in toluene by photolysis with the olefin (Et[graphic omitted]Et gives the persistent (t½= 3 days to > 1 year in PhMe at 300 K) phosphorus(II) or arsenic(II) alkyl or amide: ·M[CH(SiMe3)2]2(M = P or As), ·M[N(SiMe3)2]2, ·P[CH(SiMe3)2](NR2)(R = Pri or SiMe3), ·P(NPri2)[N(SiMe3)2], ·P[N(CMe3)(SiMe3)]2, or

  LiR [R = CH（SiMe 3）2或N（SiMe 3）2 ]和MCl 3在适当的化学计量学中的相互作用提供了以下新化合物：M [CH（SiMe 3）2 ] Cl 2或M [CH（SiMe 3））2 ] 2 Cl（M = P，As或Sb），M [N（SiMe 3）2 ] Cl 2或M [N-（SiMe 3）2 ] 2 Cl（M = As或Sb）或Bi [N（SiMe 3）2 ] 3。P（NPr i 2）Cl的反应2与Li [N（SiMe 3） 2 ]·OEt 2，Li [N（CMe 3）（SiMe 3）]，Li [CH（SiMe 3） 2 ]，MgBu t Br或NHPr i 2产生相应的新化合物P（NPr i 2）RCl，而Li [CH（SiMe 3） 2 ]与P（NMe 2）Cl 2则提供P [CH（SiMe 3） 2 ]（NMe 2）Cl。减少适当的磷（ III）或砷（ III）在甲苯中）一氯化由光解与烯烃（ET
• Synthesis and P–P cleavage reactions of [P(X)X′]₂; X-ray structures of [Co{P(X)X′}(CO)₃] and P₄[P(X)X′]₂[X = N(SiMe₃)₂, X′ = NPrⁱ₂]
  作者：Jean-Philippe Bezombes、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Jacek E. Nycz

  DOI：10.1039/b315793h

  日期：——

  KC8 gave the crystalline diphosphine [P(X)X']2 (1) which dissociated reversibly into the phosphinyl radical *P(X)X' (2), a plausible intermediate in the reaction of with [Cr(CO)6], [Co(NO)(CO)3] or P4, yielding [Cr[P(X)X']2(CO)3] (3), [Co[P(X)X'](CO)3] (4), or 1,4-P4[P(X)X']2 (5); the P(X)X' substituent is pyramidal at P in but planar in [X = N(SiMe3)2, X'= NPri2].

  用KC8处理P（X）（X'）Cl产生结晶的二膦[P（X）X'] 2（1），该化合物可逆地离解为次膦酰基* P（X）X'（2），这是一种可能的中间体与[Cr（CO）6]，[Co（NO）（CO）3]或P4反应，得到[Cr [P（X）X'] 2（CO）3]（3），[Co [ P（X）X']（CO）3]（4）或1,4-P4 [P（X）X'] 2（5）；P（X）X'取代基在P in为金字塔形，但在[X = N（SiMe3）2，X'= NPri2]中为平面。
• GYNANE M. J. S.; HUDSON A.; LAPPERT M. F.; POWER P. P.; GOLDWHITE H., J. CHEM. SOC. DALTON TRANS., 1980, NO 12, 2428-2433
  作者：GYNANE M. J. S.、 HUDSON A.、 LAPPERT M. F.、 POWER P. P.、 GOLDWHITE H.

  DOI：——

  日期：——