[(Me3Si)2N](i-Pr2N)P-P(N-i-Pr2)[N(SiMe3)] | 686320-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(Me3Si)2N](i-Pr2N)P-P(N-i-Pr2)[N(SiMe3)]
• 英文别名: (P(N(ipr)2)N(SiMe3)2)2；[P(N(SiMe3)2)(N(Pr(i))2)]2；N-[[bis(trimethylsilyl)amino]-[[bis(trimethylsilyl)amino]-[di(propan-2-yl)amino]phosphanyl]phosphanyl]-N-propan-2-ylpropan-2-amine
• CAS: 686320-07-0；740816-40-4
• 化学式: C₂₄H₆₄N₄P₂Si₄
• 分子量: 583.088
• InChiKey: PMCYUVUQJXTHSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.71
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Me3Si)2N](i-Pr2N)P-P(N-i-Pr2)[N(SiMe3)] 在 Arsenic triphosphide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到AsP3(P(N(i-Pr)2)N(SiMe3)2)2
  参考文献：
  名称：

  AsP3 的特性和反应模式：第 15 族元素分子的实验和计算研究

  摘要：

  对可分离、耐热性强的 AsP(3) 分子的轻松合成访问允许对其物理性质和反应化学与各种过渡金属和有机碎片进行彻底研究。AsP(3) 与 P(4) 相比的电子特性由 DFT 和分子中的原子 (AIM) 方法揭示，并就观察到的电化学配置文件和两个分子的磷 NMR 特性进行了讨论。核独立化学位移的调查显示 AsP(3) 保留球形芳香。描述了 AsP(3) 和 P(4) 的热力学特性。本研究中探索的反应类型包括 AsP(3) 四面体对其元素的热分解、[(AsP(3))FeCp*(dppe)][BPh(4)] (dppe = 1、2-双（二苯基膦）乙烷），1，选择性单 As-P 键裂解反应，包括 AsP(3)(P(N((i)Pr)(2))N(SiMe(3) 的合成和结构表征))(2))(2), 2 和 AsP(3) 的活化，包括 Nb(H)(eta(2)-(t)Bu(H)C 水平线 NAr)(N [CH(2)(t)Bu]Ar)(2)

  DOI：

  10.1021/ja906294m
• 作为产物：
  描述：

  chloro(di-isopropylamido)phosphorus 在 氢化钾 、 甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到[(Me3Si)2N](i-Pr2N)P-P(N-i-Pr2)[N(SiMe3)]
  参考文献：
  名称：

  Structures of the radical P[N(SiMe3)2](NPri2), its dimer, cation and chloro derivativeElectronic supplementary information (ESI) available: The final Cartesian coordinates of the computed structures of the diphosphine 2 and the corresponding radical 3, a selected list of distances and associated amplitudes of vibrations and the correlation matrix from the electron diffraction least-squares refinements. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b4/b402926g/

  摘要：

  将 PCl[N(SiMe3)2](NPri2)(1)与石墨钾在 thf 中处理，可得到无色结晶的二膦 {P[N(SiMe3)2](NPri2)}2 (2)，收率很高。2 在真空中升华得到黄色膦基 P[N(SiMe3)2](NPri2)(3)，冷却后还原成 2；后者在 298 K 的 C6D6 中是 rac 和中间非对映异构体的混合物。从 1 和 ½Al2Cl6 在 CH2Cl2 中得到黄色结晶膦盐 {P[N(SiMe3)2](NPri2)}[AlCl4] (4)。通过单晶 X 射线衍射 (XRD)，确定了已知化合物 1 以及 2 和 4 的结构。利用 UMP2/6-31+G* ab initio 计算的数据，通过电子衍射 (GED) 确定了二膦 2 热均解形成的自由基 3 在气相中的结构。GED 结构分析中的分子模型是由一组内部坐标和一组来自 ab initio 计算的初始笛卡尔坐标描述的，这为结构分析提供了便利。实验数据表明，该自由基在气相中存在单一构象。计算得出的相应二膦 2 中 P-P 键的标准同解离焓（根据 BSSE 修正）为 54 kJ mol-1，与四甲基二膦的离焓相比，离解时形成的碎片的重组能大大降低了离焓。据估计，二膦 2 中 P-P 键的固有能量含量为 286 kJ mol-1，这与之前对一系列拥挤二膦的研究结果一致。

  DOI：

  10.1039/b402926g

文献信息

• On the energetics of P–P bond dissociation of sterically strained tetraamino-diphosphanes
  作者：M. Blum、O. Puntigam、S. Plebst、F. Ehret、J. Bender、M. Nieger、D. Gudat

  DOI：10.1039/c5dt02854j

  日期：——

  the degree of dissociation is in most cases low, and the concentration of persistent radicals – even if they are spectroscopically observable at ambient temperature – remains small. Appreciable dissociation was established only for the sterically highly congested acyclic derivative 9}2. Analysis of the trends in experimental data in connection with DFT studies indicate that radical formation is favoured

  在一系列空间拥挤的四氨基二膦（R 2 N）2 P-P（NR 2）2（ 4 } 2 – 9 } 2中，其中两个是新合成并充分表征的）中的均相P-P键裂变diaminophosphanyl基团（R 2 N）2 P（4-9）通过VT EPR光谱监测。根据EPR光谱确定自由基浓度，可计算出自由离解能ΔG 295 Diss以及离解焓ΔH Diss和熵ΔSDiss。ΔG 295 Diss的大正值表明，在大多数情况下，解离度很低，即使在环境温度下可光谱观察到，持久性自由基的浓度仍然很小。仅对于空间高度拥塞的无环衍生物 9 } 2才建立了明显的离解。对与DFT研究相关的实验数据趋势的分析表明，自由基的形成主要受到熵的贡献以及自由基中结构弛豫的能量效应（无环衍生物的几何畸变和构象变化）的影响，而有吸引力的分散力则不利于自由基的形成。CC饱和N杂环二膦与7π自由基3c的形成能比较指出通过π电子离域在后
• Synthesis and P–P cleavage reactions of [P(X)X′]₂; X-ray structures of [Co{P(X)X′}(CO)₃] and P₄[P(X)X′]₂[X = N(SiMe₃)₂, X′ = NPrⁱ₂]
  作者：Jean-Philippe Bezombes、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Jacek E. Nycz

  DOI：10.1039/b315793h

  日期：——

  KC8 gave the crystalline diphosphine [P(X)X']2 (1) which dissociated reversibly into the phosphinyl radical *P(X)X' (2), a plausible intermediate in the reaction of with [Cr(CO)6], [Co(NO)(CO)3] or P4, yielding [Cr[P(X)X']2(CO)3] (3), [Co[P(X)X'](CO)3] (4), or 1,4-P4[P(X)X']2 (5); the P(X)X' substituent is pyramidal at P in but planar in [X = N(SiMe3)2, X'= NPri2].

  用KC8处理P（X）（X'）Cl产生结晶的二膦[P（X）X'] 2（1），该化合物可逆地离解为次膦酰基* P（X）X'（2），这是一种可能的中间体与[Cr（CO）6]，[Co（NO）（CO）3]或P4反应，得到[Cr [P（X）X'] 2（CO）3]（3），[Co [ P（X）X']（CO）3]（4）或1,4-P4 [P（X）X'] 2（5）；P（X）X'取代基在P in为金字塔形，但在[X = N（SiMe3）2，X'= NPri2]中为平面。
• Nycz, Polish Journal of Chemistry, 2009, vol. 83, # 7, p. 1323 - 1328
  作者：Nycz

  DOI：——

  日期：——