8-chloro-1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-octadiene | 1314029-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 8-chloro-1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-octadiene
• 英文别名: 1-methoxy-8-chlor-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-hexadiene；1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-8-chloro-1,3-octadiene；8-chloro-1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)octa-1,3-diene
• CAS: 1314029-85-0
• 化学式: C₁₅H₃₁ClO₃Si₂
• 分子量: 351.033
• InChiKey: JELISPAXLFXKPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-chloro-1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-octadiene 在 盐酸 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 dimethyl 6-(5-bromo-2-hydroxybenzoyl)-4-(4-chlorobutyl)-3-hydroxyphthalate
  参考文献：
  名称：

  3-Methoxalylchromones – versatile reagents for the regioselective synthesis of functionalized 2,4′-dihydroxybenzophenones, potential UV-filters

  摘要：

  1,3-双硅醇醚与3-甲氧基阿拉基酮反应可以获得多种功能化的2,4'-二羟基苯甲酮。这些产物是通过多米诺迈克尔/逆迈克尔/武凯山醛缩反应形成的。合成的化合物是新型UV-A/B和UV-B滤光剂合成的有希望的候选者。

  DOI：

  10.1039/c1ob05931a

文献信息

• Reaction of 1,3‐Bis(trimethylsilyloxy)‐1,3‐butadienes with 2,4,6‐Tris(trifluoromethyl)‐1,3,5‐triazine: Planning and Serendipity
  作者：Viktor O. Iaroshenko、Alina Bunescu、Anke Spannenberg、Peter Langer

  DOI：10.1002/chem.201100379

  日期：2011.6.20

  Tri and you will succeed! A new type of formal [3+3] cyclization reaction of 2,4,6‐tris(trifluoromethyl)‐1,3,5‐triazine with 1,3‐bis(trimethylsilyloxy)‐1,3‐butadienes has been discovered that provides a convenient approach to functionalized 2,6‐bis(trifluoromethyl)‐1,4‐dihydro‐4‐oxopyridones (see scheme). The mechanism was studied by the isolation of an unusual tricyclic intermediate.

  Tri，您将成功！发现了一种新型的2,4,6-三（三氟甲基）-1,3,5-三嗪与1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯的正式[3 + 3]环化反应，提供了一种方便的方法来官能化2,6-双（三氟甲基）-1,4-二氢-4-氧代吡啶酮（参见方案）。通过隔离不寻常的三环中间体研究了该机理。
• Formal [3+3] cyclocondensations of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 1-chloro-1,1-difluoro-4,4-dimethoxybut-3-en-2-one and 1,1-difluoro-4,4-dimethoxybut-3-en-2-one. Regioselective synthesis of fluorinated salicylates and pyran-4-ones
  作者：Sebastian Reimann、Alina Bunescu、Robert Litschko、Silke Erfle、Lutz Domke、Franziska Bendrath、Zharylkasyn A. Abilov、Anke Spannenberg、Alexander Villinger、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.03.019

  日期：2012.7

  salicylates, respectively. The Me3SiOTf-mediated [3+3] cyclocondensation of the same building blocks provided CF2Cl- and CF2H-substituted pyran-4-ones and CF2Cl-substituted cyclohexenones. The formation of CF2H-substituted cyclohexenones was not observed. Besides the type of Lewis acid, the product distribution is also influenced by the substitution pattern of the 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadiene: The Me3SiOTf

  TiCl 4介导的1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与1-氯-1,1-二氟-4,4-二甲氧基丁-3-烯-2-酮的[3 + 3]环缩合或1，1-二氟-4，4-二甲氧基丁-3-烯-2-酮分别提供CF 2 Cl-和CF 2 H-取代的水杨酸酯。Me 3 SiOTf介导的相同结构单元的[3 + 3]环缩合提供了CF 2 Cl-和CF 2 H取代的吡喃-4-酮和CF 2 Cl取代的环己烯酮。未观察到CF 2 H-取代的环己烯酮的形成。除路易斯酸的类型外，产物分布还受1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯的取代模式的影响：Me 3SiOTf介导的C4-未取代的二烯环化导致形成CF 2 Cl-取代的吡喃-4-酮，而C4-取代的二烯的环化提供CF 2 Cl-取代的环己烯酮。TiCl 4介导的用1，1-二氟-4，4-二甲氧基丁-3-en-2-one对C4取代的二烯的环化失败。因此，通过用氢化三丁基锡转化各个CF
• Regioselective Synthesis of 6-[Chloro(difluoro)methyl]salicylates by [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes with 1-Chloro-1,1-difluoro-4-(trimethylsilyloxy)pent-3-en-2-one
  作者：Silke Erfle、Sebastian Reimann、Alina Bunescu、Zharylkasyn A. Abilov、Anke Spannenberg、Peter Langer

  DOI：10.1002/hlca.201100494

  日期：2012.6

  cyclocondensation of various 1,3‐bis(trimethylsilyloxy)buta‐1,3‐dienes with 1‐chloro‐1,1‐difluoro‐4‐(trimethylsilyloxy)pent‐3‐en‐2‐one provides a regioselective access to novel 6‐(chlorodifluoromethyl)salicylates (=6‐(chlorodifluoromethyl)‐2‐hydroxybenzoates) with very good regioselectivity. For selected products, it was demonstrated that the CF2Cl group can be transformed to CF2H and CF2(Allyl) by free‐radical

  TiCl 4介导的各种1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）丁1-1,3-二烯与1-氯-1,1-二氟-4-（三甲基甲硅烷氧基）戊3-en的[3 + 3]环缩合2‐1提供了对6-（氯二氟甲基）-2-水杨酸新酯（= 6-（氯二氟甲基）-2-羟基苯甲酸酯）的区域选择性访问，具有很好的区域选择性。对于某些产品，证明了CF 2 Cl基可以通过自由基反应转化为CF 2 H和CF 2（烯丙基）。
• Regioselective Synthesis of Trichloromethyl-Substituted Salicylates and Cyclohexenones by One-Pot Cyclizations of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes
  作者：Sebastian Reimann、Alina Bunescu、Andranik Petrosyan、Muhammad Sharif、Silke Erfle、Constantin Mamat、Tariel V. Ghochikyan、Ashot S. Saghyan、Anke Spannenberg、Alexander Villinger、Peter Langer

  DOI：10.1002/hlca.201200595

  日期：2013.10

  6‐(trichloromethyl)salicylates (=2‐hydroxy‐6‐(trichloromethyl)benzoates) were prepared by TiCl4‐mediated cyclization of 1,3‐bis(trimethylsilyloxy)buta‐1,3‐dienes with 1,1,1‐trichloro‐4,4‐dimethoxybut‐3‐en‐2‐one. The employment of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (Me3SiOTf) as Lewis acid resulted in the formation of trichloromethyl‐substituted cyclohexenones. The cyclizations proceeded with good‐to‐very‐good

  通过TiCl 4介导的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）丁1-1,3-二烯与1,1的环合反应，制得了各种6-（三氯甲基）水杨酸酯（= 2-羟基-6-（三氯甲基）苯甲酸酯），1-三氯-4,4-二甲氧基但是3-en-2- 使用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（Me 3 SiOTf）作为路易斯酸导致形成了三氯甲基取代的环己烯酮。环化反应的区域选择性很好。
• Regioselective synthesis of 5-ethoxycarbonyl-, 5-acetyl- and 5-trifluoroacetyl-6-trifluoromethylsalicylates by one-pot cyclizations of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-alkoxy-2-alken-1-ones
  作者：Simone Ladzik、Mathias Lubbe、Nazken K. Kelzhanova、Zharylkasyn A. Abilov、Holger Feist、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.02.002

  日期：2012.4

  5-trifluoroacetyl-, and 5-acetyl-6-trifluoromethylsalicylates were prepared by one-pot cyclizations of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-alkoxy-2-alken-1-ones. The reactions proceeded with very good regioselectivity by conjugate addition of the terminal carbon atom of the diene to the enone and subsequent cyclization. The cyclization proceeded in most cases via the trifluoroacetyl group.

  5-乙氧基羰基，5-三氟乙酰基和5-乙酰基-6-三氟甲基水杨酸酯是通过将1，3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1，3-丁二烯与3-烷氧基-2-烯烃1进行一锅环化而制备的。 -那些。通过将二烯的末端碳原子共轭加成至烯酮并随后环化，反应以非常好的区域选择性进行。在大多数情况下，环化是通过三氟乙酰基进行的。