(R,R)-(E)-γ-allylboronate | 133285-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R,R)-(E)-γ-allylboronate
• 英文别名: diisopropyl 3-[(E)-γ-(dimethylphenylsilyl)]allyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate；dipropan-2-yl (4R,5R)-2-[(E)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enyl]-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate
• CAS: 133285-24-2
• 化学式: C₂₁H₃₁BO₆Si
• 分子量: 418.37
• InChiKey: HSADFBCDUPNVEH-DKWYEQIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-(E)-γ-allylboronate 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氯化锡 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4'R,5'S,1''R)-1-[5-[1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-phenylpropyl]-4-(dimethylphenylsilanyl)-2-methyltetrahydrofuran-2-yl]-formic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃合成的三组分偶联策略：酒石酸二异丙酯改性的（E）-γ-（二甲基苯基甲硅烷基）烯丙基硼酸酯作为α，γ-烯丙基二价阴离子的等效物。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了用于2,3,5-三取代的四氢呋喃的立体控制合成的高度收敛的三组分偶联策略。在第一醛与1的烯丙基硼化之后，手性，非外消旋的烯丙基硅烷2在路易斯酸催化下与第二醛或酮偶联，得到具有优异选择性的四氢呋喃3或4。通过在非螯合（例如3）或螯合（例如4）条件下操作来控制2，5-立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol9913082

文献信息

• Diisopropyl tartrate modified (E)-γ-[(cyclohexyloxy)dimethylsilyl]- and (E)-γ-(dimethylphenylsilyl)allylboronates: Chiral Reagents for the Enantio- and Diastereoselective synthesis of anti 1,2-diols and 2-butene-1,4-diols via the formal α- and γ-hydroxyallylation of aldehydes
  作者：William R. Roush、Paul T. Grover

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88869-4

  日期：1992.1

  Enantioselective synthesis of 4-substituted (E)-2-butene-1,4-diols and anti 1,2-diols are described. Highly diastereoselective reactions of aldehydes and the chiral PhMe2Si- and (C6H11O)Me2Si- substituted allylboronates 25 and 26 provide anti homoallylic 29 and 50, respectively. Epoxidation of 29 with dimethyl dioxirane followed by acid catalyzed Petersen rearrangement of the intermediate epoxysilanols

  描述了4-取代的（E）-2-丁烯-1,4-二醇和抗1,2-二醇的对映选择性合成。醛与手性PhMe 2 Si-和（C 6 H 11 O）Me 2 Si-取代的烯丙基硼酸酯25和26的高度非对映选择性反应分别提供反均聚物29和50。29用二甲基二环氧乙烷环氧化，然后经酸催化的中间体环氧硅烷醇进行Petersen重排，可得到具有优异对映选择性（81-87％ee）的1,4-丁二醇27。Tamao氧化50提供抗二醇22（ee的64–72％）。这些程序尤其在与一系列氧化的手性醛进行双不对称反应时获得了优异的结果（图1和2）。这些方法有望用于非环状前体糖的非对映选择性合成中。
• Toward the synthesis of mycalamides A, B and onnamide A: a highly stereoselective synthesis of the trioxadecalin ring system
  作者：William R. Roush、Thomas G. Marron

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73924-4

  日期：1993.1

  A highly diastereoselective synthesis of the trioxadecalin ring system (5) of mycalamides A, B and onnamide A is described.

  描述了mycalamides A，B和onnamide A的trioxadecalin环系统（5）的高度非对映选择性合成。
• Studies on the Synthesis of Pectenotoxin II:  Synthesis of a C(11)−C(26) Fragment Precursor via [3 + 2]-Annulation Reactions of Chiral Allylsilanes
  作者：Glenn C. Micalizio、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol0160250

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. A synthesis of tetracycle 2 corresponding to the C(11)-C(26) fragment of pectenotoxin II is described. The synthesis features two highly stereoselective [3 + 2]-annulation reactions of chiral allylsilanes, generated via allylboration of aldehydes with the chiral gamma-silylallylborane 4 or the gamma-silylallylboronate 19, for construction of the highly substituted C and E rings.

  [请参阅反应]。描述了相应于果胶毒素II的C（11）-C（26）片段的四环2的合成。该合成具有两个高度立体选择性的[3 + 2]手性烯丙基硅烷环化反应，该反应是通过醛与手性γ-甲硅烷基烯丙基硼烷4或γ-甲硅烷基烯丙基硼酸酯19进行烯丙基硼化反应而生成的，用于构建高度取代的C和E环。
• [(E)-γ-(Dimethylphenylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane: a highly enantioselective reagent for the synthesis of anti-β-hydroxyallylsilanes
  作者：William R Roush、Anatoly N Pinchuk、Glenn C Micalizio

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01526-4

  日期：2000.12

  anti-beta -Hydroxyallylsilanes are prepared with 88-95% e.e. via the asymmetric allylboration reactions of aldehydes and [(E)-gamma-(dimethylphenylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane (7) (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.
• A Three-Component Coupling Strategy for Tetrahydrofuran Synthesis:  Application of the Diisopropyl Tartrate Modified (<i>E</i>)-γ-(Dimethylphenylsilyl)allylboronate as an α,γ-Allyl Dianion Equivalent
  作者：Glenn C. Micalizio、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol9913082

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] A highly convergent three-component coupling strategy for the stereocontrolled synthesis of 2,3,5-trisubstituted tetrahydrofurans is described. After allylboration of the first aldehyde with 1, the chiral, nonracemic allylsilanes 2 are coupled with a second aldehyde or ketone with Lewis acid catalysis to give tetrahydrofurans 3 or 4 with excellent selectivity. The 2,5-stereochemistry

  [反应：见正文]描述了用于2,3,5-三取代的四氢呋喃的立体控制合成的高度收敛的三组分偶联策略。在第一醛与1的烯丙基硼化之后，手性，非外消旋的烯丙基硅烷2在路易斯酸催化下与第二醛或酮偶联，得到具有优异选择性的四氢呋喃3或4。通过在非螯合（例如3）或螯合（例如4）条件下操作来控制2，5-立体化学。