W(CMe)(OCMe3)3 | 82209-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐
• 英文名称: W(CMe)(OCMe3)3
• 英文别名: MeCW(OtBu)3
• CAS: 82209-23-2
• 化学式: C₁₄H₃₀O₃W
• 分子量: 430.24
• InChiKey: CKUPSHMFAOXUMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W(CMe)(OCMe3)3 在 苯甲酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Freudenberger, John H.; Schrock, Richard R., Organometallics, 1985, vol. 4, # 11, p. 1937 - 1944

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ditungsten hexakis(tert-butoxide) 在 乙腈 作用下， 以>99的产率得到W(CMe)(OCMe3)3
  参考文献：
  名称：

  Metathesis of tungsten-tungsten triple bonds with acetylenes and nitriles to give alkylidyne and nitrido complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00379a061

文献信息

• Metal alkoxides: models for metal oxides. 7. Trinuclear and tetranuclear alkylidyne clusters of tungsten supported by alkoxide ligands
  作者：Malcolm H. Chisholm、Kirsten Folting、Joseph A. Heppert、David M. Hoffman、John C. Huffman

  DOI：10.1021/ja00291a024

  日期：1985.3

  compound W/sub 3/(..mu../sub 3/-CMe)(..mu../sub 2/-O-i-Pr)/sub 3/(O-i-Pr)/sub 6/ is formed in the reaction between W/sub 2/(O-i-Pr)/sub 6/(py)/sub 2/ and 1 equiv of MeC identical with CMe. Similarly, (t-BuO)/sub 3/ W identical with CMe and Mo/sub 2/(O-i-Pr)/sub 6/ react in hexane/i-PrOH to give Mo/sub 2/ W(CMe)(O-i-Pr)/sub 9/ which is isomorphous with the tritungsten compound. The W/sub 3/(CMe)(O-i-Pr)/sub

  乙炔封端的三角化合物W/sub 3/(..mu../sub 3/-CMe)(..mu../sub 2/-Oi-Pr)/sub 3/(Oi-Pr)/sub 6 /在W/sub 2/(Oi-Pr)/sub 6/(py)/sub 2/ 和1当量的与CMe相同的MeC之间的反应中形成。类似地，(t-BuO)/sub 3/ W 与 CMe 和 Mo/sub 2/(Oi-Pr)/sub 6/ 在己烷/i-PrOH 中反应得到 Mo/sub 2/ W(CMe)(Oi -Pr)/sub 9/ 与三钨化合物同晶。W/sub 3/(CMe)(Oi-Pr)/sub 9/ 分子具有虚拟的 C/sub 3v/ 对称性。对W/sub 3/ 和Mo/sub 2/W 化合物的变温/sup 1/H NMR 研究表明，在溶液中保持相似的结构，并且末端Oi-Pr 配体之间的位点交换涉及假旋转机制。(Me/sub 3/SiCH/sub
• Metathesis of Nitrogen Atoms within Triple Bonds Involving Carbon, Tungsten, and Molybdenum
  作者：Beth A. Burroughs、Bruce E. Bursten、Shentan Chen、Malcolm H. Chisholm、Andy R. Kidwell

  DOI：10.1021/ic8003917

  日期：2008.6.1

  ((BuO)-O-t)(3)Mo N and W-2(OBut)(6)(M M) react in hydrocarbons to form Mo-2(OBut)(6)(M M) and ((BuO)-O-t)(3)W N via the reactive intermediate MoW(OBut)(6)(M M). ((BuO)-O-t)(3)W N and CH3C N-15 react in tetrahydrofuran (THF) at room temperature to give an equilibrium mixture involving ((BuO)-O-t)(3)W N-15 and CH3C N. The ((BuO)-O-t)(3)W N compound is similarly shown to act as a catalyst for N-15-atom scrambling between MeC13 N-15 and PhC N to give a mixture of MeC13 N and PhC N-15. From studies of degenerate scrambling of IN atoms involving ((BuO)-O-t)(3)W N and MeC13 N in THF-d(8) by C-13H-1} NMR spectroscopy, the reaction was found to be first order in acetonitrile and the activation parameters were estimated to be Delta H-not equal = 13.4(7) kcal/mol and Delta S-not equal = -32(2) eu. A similar reaction is observed for ((BuO)-O-t)(3)Mo N and (CH3CN15)-N-not equal upon heating in THF-d(8). The reaction is suppressed in pyridine solutions and not observed for the dimeric [((BuMe2SiO)-Me-t)(3)W N](2). The reaction pathway has been investigated by calculations employing density functional theory on the model compounds (MeO)(3)M N and CH3C N where M = Mo and W. The transition state was found to involve a product of the 2 + 2 cycloaddition of M N and C N, a planar metalladiazacyclobutadiene. This resembles the pathway calculated for alkyne metathesis involving (MeO)(3)W CMe, which modeled the metathesis of ((BuO)-O-t)(3)W CBut. The calculations also predict that the energy of the transition state is notably higher for M = Mo relative to M = W.

  ((BuO)-O-t)(3)Mo N 和 W-2(OBut)(6)(M M) 在烃类中反应，通过反应中间体 MoW(OBut)(6)(M M) 形成 Mo-2(OBut)(6)(M M) 和 ((BuO)-O-t)(3)W N。((BuO)-O-t)(3)W N 和 CH3C N-15 在四氢呋喃 (THF) 中于室温下反应，生成 ((BuO)-O-t)(3)W N-15 和 CH3C N 的平衡混合物。((BuO)-O-t)(3)W N 化合物还表现出催化 N-15 原子在 MeC13 N-15 和 PhC N 间重排的能力，生成 MeC13 N 和 PhC N-15 的混合物。通过 C-13H-1} 核磁共振光谱对涉及 ((BuO)-O-t)(3)W N 和 MeC13 N 在 THF-d(8) 中的 IN 原子退化重排研究发现，反应对丙腈呈一级反应，活化参数估计为 ΔH≠ = 13.4(7) kcal/mol 和 ΔS≠ = -32(2) eu。类似地，((BuO)-O-t)(3)Mo N 和 (CH3CN15)-N≠ 在 THF-d(8) 中加热时也观察到类似反应。该反应在吡啶溶液中受到抑制，且未在二聚体 [((BuMe2SiO)-Me-t)(3)W N]₂ 中观察到。通过密度泛函理论对模型化合物 (MeO)(3)M N 和 CH3C N（M = Mo 和 W）进行计算，研究了反应路径。发现过渡态涉及 M N 和 C N 的 2 + 2 环加成产物，即平面金属杂环丁二烯。此路径与对含 (MeO)(3)W CMe 的炔烃复分解反应的计算结果相似，其中 (MeO)(3)W CMe 模拟了 ((BuO)-O-t)(3)W CBut 的复分解反应。计算还预测，M = Mo 时的过渡态能量显著高于 M = W 时的能量。
• Listemann, Mark L.; Schrock, Richard R., Organometallics, 1985, vol. 4, # 1, p. 74 - 83
  作者：Listemann, Mark L.、Schrock, Richard R.

  DOI：——

  日期：——
• An allene adduct of ditungsten hexa-tert-butoxide: prediction of a stabilized .mu.-.eta.3-CH2CCH2 moiety
  作者：Roger H. Cayton、Malcolm H. Chisholm、Mark J. Hampden-Smith

  DOI：10.1021/ja00221a068

  日期：1988.6
• The synthesis of trans-(Me3CO)3WCCHCHCW(OCMe3)3, cis,cis-(Me3CO)3WCCHCHCCCHCHCW(OCMe3)3, and related metal-capped ene-ynes, and evaluation of them as catalysts for preparing polydiacetylenes
  作者：Steven A. Krouse、Richard R. Schrock

  DOI：10.1016/0022-328x(88)89027-2

  日期：1988.11