附近束缚官能团(G,G = 叔酰胺或胺)的存在会显着影响 Si-O 键的断裂速率。我们在这里报告了对含有两种不同 Si-O 子结构(即烷氧基二
硅氧烷 [GRO-Si(Me 2 )-O-SiMe 3 ] 和碳二
硅氧烷 [GR-Si (Me 2 )–O–SiMe 3 ]。通过计算探讨了烷氧基二
硅氧烷水解的相对速率的趋势(随着链长度的增加而减慢,但有明显的例外)。结果与实验数据吻合良好。与烷氧基二
硅氧烷的
水解相反,碳二
硅氧烷没有完全
水解,而是形成起始不对称二
硅氧烷、两种
硅烷醇和新的对称二
硅氧烷的平衡混合物。我们还发现了引入的
硅烷醇与碳二
硅氧烷底物的容易的甲
硅烷氧基复分解反应[例如,Me 2 NR–Si(Me 2 )–O–SiMe 3 + HOSiEt 3 ⇋ Me 2 NR–Si(Me 2 )–O– SiEt 3 + HOSiMe 3 ]由侧
二甲氨基促进,这一过程也通过计算进行了探讨。