(R)-1-thiochroman S-oxide | 87716-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫铬烷
• 英文名称: (R)-1-thiochroman S-oxide
• 英文别名: (1R)-3,4-dihydro-2H-thiochromene 1-oxide
• CAS: 87716-92-5
• 化学式: C₉H₁₀OS
• 分子量: 166.244
• InChiKey: CJZFOZAQGBLEFL-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硫代色满 在 citrate buffer 、 双氧水 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.08h， 以11.6%的产率得到(R)-1-thiochroman S-oxide
  参考文献：
  名称：

  氯过氧化物酶催化的一系列芳族环亚砜的不对称合成

  摘要：

  通过使用对映选择性气相色谱法测定产品组成和亚砜对映体过量，研究了氯过氧化物酶（CPO）催化的一系列定义明确的硬质芳族硫化物的氧化。发现几乎是平面的1-thiaindane是极好的底物，可在99％ee中定量获得（-）-（R）-1-氧化物。在空间上要求更高的具有六元杂环的更高同系物， 1-thiatetrahydro萘（1-thiochroman）也产生了高ee（≥96％）的亚砜，但收率低得多，表明保留了立体识别能力，但周转率较低。4-位的羰基（1-thiochroman-4-one）对CPO介导的硫氧化没有进一步的影响。对称的二硫化物1,3-苯并二硫醇失去了对映选择性 表明FeO络合物对硫原子和在血红素-铁原子上方居中的活性位点具有相等的可及性。在所有具有明显对映选择性的情况下，反应均产生（R）-亚砜，如先前在烷基芳基硫化物中观察到的那样。氧源从过氧化氢变为叔丁基过氧化氢和更长的反应时间产

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00113-9

文献信息

• Asymmetric oxidation catalyzed by myoglobin mutants
  作者：Shin-ichi Ozaki、Hui-Jun Yang、Toshitaka Matsui、Yoshio Goto、Yoshihito Watanabe

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00498-4

  日期：1999.1

  The sperm whale myoglobin active site mutants (L29H/H64L and F43H/H64L Mb) have been shown to catalyze the asymmetric oxidation of sulfides and olefins. Thioanisole, ethyl phenyl sulfide, and cis-β-methylstyrene are oxidized by L29H/H64L Mb with more than 95% enantiomeric excess (% ee). On the other hand, the F43H/H64L mutant transforms trans-β-methylstyrene into the trans-epoxide with 96% ee. The

  抹香鲸肌红蛋白活性位点突变体（L29H / H64L和F43H / H64L Mb）已显示出催化硫化物和烯烃的不对称氧化。硫苯甲醚，乙基苯硫醚和顺式-β-甲基苯乙烯被L29H / H64L Mb氧化，对映体过量超过95％（％ee）。另一方面，F43H / H64L突变体将反式-β-甲基苯乙烯转变为具有96％ee的反式-环氧化物。在烷基苯基硫醚的孵育中，主要的亚砜产物是R异构体。然而，突变体主要提供S芳族双环亚砜的异构体。结果有助于我们合理化Mb突变体催化反应的优选立体化学之间的差异。此外，相对于野生型，Mb突变体的氧化速率提高了300倍。
• Asymmetric sulfoxidation catalyzed by a vanadium bromoperoxidase: Substrate requirements of the catalyst
  作者：Malin A Andersson、Stig G Allenmark

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00956-9

  日期：1998.12

  An investigation of the catalytic effect on vanadium bromoperoxidase (VBrPO, from Corallina officinalis) on the oxidation of a series of prochiral sulfides by hydrogen peroxide, revealed that substrates having a cis-positioned carboxyl group are oxidized rapidly, giving the sulfoxide in >95% e.e. The pH-rate profile shows a typical sharp sigmoidal curve, indicative of a deprotonation event at around

  对钒溴过氧化物酶（Corbrina officinalis的VBrPO ）对过氧化氢氧化一系列前手性硫化物的催化作用的研究表明，底物具有顺式位置的羧基迅速被氧化，亚砜的> 95％ee。pH速率曲线显示出典型的S型曲线，表明在pH 6.4左右发生了去质子事件。相应的非蛋白水解的甲酯没有被该酶催化。当在溴离子的存在下进行VBrPO催化的氧化时，会发生立体选择性的快速损失。这被解释为是由于竞争反应的介入，该竞争反应涉及溴化物的氧化和随后形成溴mos离子中间体。
• Stereochemisty of oxygenation of organic sulphides with pig liver microsomal FAD-containing mono-oxygenase: comparison with cytochrome P-450PB oxidations
  作者：Ken Fujimori、Takaharu Matsuura、Akihiro Mikami、Yoshihito Watanabe、Shigeru Oae、Takashi Iyanagi

  DOI：10.1039/p19900001435

  日期：——

  The enantiotopic differentiating ability of pig liver microsomal FAD-containing mono-oxygenase (EC 1.14.13.8) in the oxygenation of nine unsymmetrical sulphides has been investigated. By this enzymatic oxygenation, the sulphides are converted into the corresponding optically active sulphoxides with varying degrees of enantiomeric excess (96–12%).

  研究了猪肝微粒体中含FAD的单加氧酶（EC 1.14.13.8）在九种不对称硫化物的氧化中对映体的分化能力。通过这种酶促氧化作用，硫化物被转化为相应的旋光性亚砜，其对映体过量程度不同（96-12％）。
• Asymmetric Sulfoxidation Catalyzed by a Vanadium-Containing Bromoperoxidase
  作者：Malin Andersson、Andrew Willetts、Stig Allenmark

  DOI：10.1021/jo9712456

  日期：1997.11.1

  A vanadium-containing bromoperoxidase (VBrPO) from the alga Corallina officinalis has been shown to catalyze the stereoselective oxidation of some aromatic bicyclic sulfides to the corresponding (S)-sulfoxides in high (up to 91%) ee. Hydrogen peroxide was found to have a large effect on the catalyzed reaction, most likely due to an inhibition of VBrPO. High optical and chemical yields were found to

  藻类Corallina officinalis的含钒溴过氧化物酶（VBrPO）已显示出可以在高（最高至91％）ee中催化某些芳香族双环硫化物向相应的（S）亚砜的立体选择性氧化。发现过氧化氢对催化反应有很大影响，最可能是由于抑制了VBrPO。连续缓慢添加过氧化氢以保持较低的过量，有利于高光学和化学收率。该反应不会使砜产生过度氧化，与先前发现的来自烟酒Caldariomyces fumago的含血红素的氯过氧化物酶（CPO）相比，其立体化学是相反的。
• Determination of absolute configuration using vibrational circular dichroism spectroscopy: the chiral sulfoxide 1-thiochroman S-oxide
  作者：F.J. Devlin、P.J. Stephens、P. Scafato、S. Superchi、C. Rosini

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00235-x

  日期：2001.7

  We have determined the absolute configuration of the chiral sulfoxide 1-thiochroman S-oxide 1 using vibrational circular dichroism (VCD) spectroscopy. The VCD spectrum of a CCl4 Solution of 1 was analyzed using density functional theory (DFT). which predicts three stable conformations of 1. separated by <1 kcal/mol. The VCD spectrum predicted using the DFT GIAO methodology for the equilibrium mixture of the three conformations of (S)-1 is in excellent agreement with the experimental Spectrum of (+)-1. The absolute configuration of 1 is therefore (R)-(-).(S)-(divided by). (+)-1 and (-)-1 of high enantiomeric excess (e.e.) were synthesized in high yields via asymmetric oxidation of 1-thiochroman 2 using Ti(iso-PrO)(4) (R,R)-1.2-diphenylethane-1.2-diol H2O tert-butyl hydroperoxide and Ti(iso-PrO)(4) L-diethyl tartrate H2O cumene hydroperoxide, respectively. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.