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| 1227189-16-3

中文名称
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英文别名
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化学式
CAS
1227189-16-3
化学式
C27H34NPPd
mdl
——
分子量
509.967
InChiKey
ZUJCRTMBADLYAB-UHFFFAOYSA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
——
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文献信息

  • Intermolecular Migratory Insertion of Unactivated Olefins into Palladium–Nitrogen Bonds. Steric and Electronic Effects on the Rate of Migratory Insertion
    作者:Patrick S. Hanley、John F. Hartwig
    DOI:10.1021/ja205722f
    日期:2011.10.5
    were observed directly and that undergo migratory insertion, followed by β-hydride elimination to generate enamine products. The effect of the steric properties of the ancillary ligand on the binding of the alkene and the rate of migratory insertion were evaluated individually. The relative binding affinity of ethylene vs THF is larger for the less sterically hindered complex than for the more hindered
    我们报告了辅助配体和烯烃反应物的空间和电子特性对未活化烯烃迁移插入到分离的酰胺络合物的-氮键中的速率的影响的详细检查。合成了一系列由具有不同空间和电子特性的环属化苄基膦配体连接的 THF 结合和不含 THF 的酰胺配合物。不含 THF 的配合物在 -50 °C 下与乙烯反应形成烯烃-酰胺配合物,直接观察到并进行迁移插入,然后通过 β-氢化物消除生成烯胺产物。辅助配体的空间特性对烯烃结合和迁移插入速率的影响分别进行了评估。对于空间位阻较小的复合物,乙烯与 THF 的相对结合亲和力大于位阻较大的复合物,但较少受阻的复合物比较大的受阻复合物更慢地插入乙烯。相对平衡和速率常数的这两种变化导致乙烯与具有不同空间特性的两种 THF 连接物质的反应速率彼此相似。含有电子变化的辅助配体的配合物的反应表明,越缺乏电子的配合物比越富含电子的配合物经历迁移插入步骤的速度越快。THF 连接的-酰胺与取代
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