[(8-chloro-8-methylbicyclo[5.1.0]oct-1-yl)oxy](trimethyl)silane | 445307-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(8-chloro-8-methylbicyclo[5.1.0]oct-1-yl)oxy](trimethyl)silane
• 英文别名: (8-chloro-8-methyl-1-bicyclo[5.1.0]octanyl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 445307-12-0
• 化学式: C₁₂H₂₃ClOSi
• 分子量: 246.853
• InChiKey: QKGPNEOWDHGBAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.17
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(8-chloro-8-methylbicyclo[5.1.0]oct-1-yl)oxy](trimethyl)silane 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以87%的产率得到(2Z)-2-methylcyclooct-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过具有选择性氢化的闭环炔复分解合成，以及 (7E)- 和 (7Z)-Cyclohexadec-7-enone (Aurelione®) 的嗅觉比较

  摘要：

  环十六-7-烯酮（6，Aurelione®）的两种CC-键异构体都是通过环十六-7-炔醇（16）通过icosa-2,18-diyn-9-ol的闭环炔复分解选择性合成的（ 15)，采用由 Mo(CO)6 和 4-(三氟甲基)苯酚原位形成的催化剂。氯铬酸吡啶 (PCC) 氧化和随后的 Lindlar 氢化得到 (7Z) 构型的异构体 (7Z)-6，而中间体环十六烷-7-炔酮 (17) 的氢化硅烷化，然后脱甲硅烷基化，提供 (7E) 构型的环十六烷‐7-烯酮 ((7E)‐6)。炔复分解反应的底物由环庚酮 (7) 通过氯甲基卡宾环加成到其三甲基甲硅烷基烯醇醚 8 上制备，随后加合物 9 在重排为 2-甲基环辛基-2-烯酮 (10) 下环扩大，其经过 WeitzScheffer 环氧化和 Eschenmoser Ohloff 裂解成非 7-ynal (12)。它与 11-bromoundec-2-yne

  DOI：

  10.1002/cbdv.201400011
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 sodium bromide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(8-chloro-8-methylbicyclo[5.1.0]oct-1-yl)oxy](trimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过具有选择性氢化的闭环炔复分解合成，以及 (7E)- 和 (7Z)-Cyclohexadec-7-enone (Aurelione®) 的嗅觉比较

  摘要：

  环十六-7-烯酮（6，Aurelione®）的两种CC-键异构体都是通过环十六-7-炔醇（16）通过icosa-2,18-diyn-9-ol的闭环炔复分解选择性合成的（ 15)，采用由 Mo(CO)6 和 4-(三氟甲基)苯酚原位形成的催化剂。氯铬酸吡啶 (PCC) 氧化和随后的 Lindlar 氢化得到 (7Z) 构型的异构体 (7Z)-6，而中间体环十六烷-7-炔酮 (17) 的氢化硅烷化，然后脱甲硅烷基化，提供 (7E) 构型的环十六烷‐7-烯酮 ((7E)‐6)。炔复分解反应的底物由环庚酮 (7) 通过氯甲基卡宾环加成到其三甲基甲硅烷基烯醇醚 8 上制备，随后加合物 9 在重排为 2-甲基环辛基-2-烯酮 (10) 下环扩大，其经过 WeitzScheffer 环氧化和 Eschenmoser Ohloff 裂解成非 7-ynal (12)。它与 11-bromoundec-2-yne

  DOI：

  10.1002/cbdv.201400011

文献信息

• Reaction of Chloromethylcarbene with Trimethylsilyl Enol Ethers; Conversion of Cycloalkanones into Higher α-Methylcycloalkenones
  作者：Luis Blanco、Philippe Amice、Jean-Marie Conia

  DOI：10.1055/s-1981-29420

  日期：——
• BLANCO L.; AMICE P.; CONIA J.-M., SYNTHESIS, 1981, NO 4, 289-291
  作者：BLANCO L.、 AMICE P.、 CONIA J.-M.

  DOI：——

  日期：——