EtCeCl2 | 135738-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: EtCeCl2
• 英文别名: ethylcerium dichloride；Ethylcerium chloride
• CAS: 135738-30-6
• 化学式: C₂H₅CeCl₂
• 分子量: 240.088
• InChiKey: SAUXGCNOKQOCMW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  EtCeCl2 、 (4R)-2-(1-萘基)-4-苯基-1,3-恶唑烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到(1R,1'R)-2'-Hydroxy-1'-(phenylethyl)-1-(1-naphthyl)-propylamine
  参考文献：
  名称：

  1,2- vs. 1,4-addition of nucleophilic organometallics to nonracemic 2-(1-naphthyl)- and 2-cinnamyl-1,3-oxazolidines

  摘要：

  We herein report our results where the addition of organomagnesium reagents to 2-(1-naphthyl)- and 2-cinnamyl-1,3-oxazolidines occurred consistently in a 1,4-conjugate manner, while lithium, cerium, and copper organometallic reagents added in a 1,2-fashion. The 1,4-conjugate addition pathway was primarily exploited by using (4R)-2-(1-naphthyl)-4-phenyl-1,3-oxazolidine (4) as a substrate to obtain, after NaBH4 reduction of the intermediate aldehyde, trans-disubstituted 1,2-dihydronaphthalenes with enantiomeric excesses of 93-94%. The amino alcohol products resulting from 1,2-addition were oxidatively cleaved to afford enantiomeric enriched (R)-alpha-(1-naphthyl)alkylamines 6a and 6b in > 99% ee.

  DOI：

  10.1021/jo00030a035
• 作为产物：
  描述：

  乙基锂 在 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 EtCeCl2
  参考文献：
  名称：

  碘化亚硫碘鎓和胺盐酸盐的合成，光谱和抗菌研究

  摘要：

  为了避免在向酮中添加有机锂和有机镁试剂过程中发生不希望的去质子，通过与简单的亲核试剂（如有机铈和有机铜试剂）反应，将容易由内酰胺和酰胺制备的硫亚胺盐转化为2,2-二取代和2-单取代胺。研究了碘化亚硫碘鎓与有机铈试剂的反应，该有机铈试剂是通过将相应的锂试剂与无水氯化铈（III）进行金属转移而得到的。这些碘化亚硫碘鎓可作为良好的亲电子试剂，并接受烷基铈的双加成反应。新合成的胺的特征是1 H和1313 C NMR，IR和质谱。胺已转化为其盐酸盐，并通过COSY进行表征。这些盐酸盐已用临床分离的微生物，金黄色葡萄球菌，肺炎克雷伯菌，铜绿假单胞菌，鼠伤寒沙门氏菌和白色念珠菌进行了抗菌筛选。盐酸盐对这些细菌和真菌显示出相当好的活性。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2013.09.108

文献信息

• 1,2 asymmetric induction in the TiCl4 mediated alkylation of α-methyl-β-silyloxy ketones with Grignard reagents
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Letizia Sambri、Enrico Marcantoni

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00735-1

  日期：1997.5

  Transmetallation of an α-methyl-β-silyloxy ketone with TiCl4 in toluene affords a cyclic chelation complex which undergoes highly stereoselective alkylation from Grignard reagents at the less hindered side.

  用甲苯中的TiCl 4对α-甲基-β-甲硅烷氧基酮进行金属转移，得到环状螯合配合物，该螯合配合物在较少受阻的一侧从格氏试剂进行高度立体选择性的烷基化反应。
• Chemoselective synthesis of ketones and ketimines by addition of organometallic reagents to secondary amides
  作者：William S. Bechara、Guillaume Pelletier、André B. Charette

  DOI：10.1038/nchem.1268

  日期：2012.3

  is of great importance, as this motif serves as a synthetic handle for the elaboration of numerous organic functionalities. In this context, we report a general and chemoselective method based on an activation/addition sequence on secondary amides allowing the controlled isolation of structurally diverse ketones and ketimines. The generation of a highly electrophilic imidoyl triflate intermediate was

  高效和选择性转化的发展在合成化学中至关重要，因为它为复杂分子的全合成开辟了新的可能性。将此类反应应用于酮的合成非常重要，因为该基序可作为合成众多有机功能的手柄。在这种情况下，我们报告了一种基于仲酰胺活化/加成序列的通用化学选择性方法，允许控制分离结构不同的酮和酮亚胺。发现高度亲电子的亚胺酰基三氟甲磺酸酯中间体的产生在观察到的异常官能团耐受性中起关键作用，允许将现成的格氏试剂和二有机锌试剂轻松添加到酰胺中，避免常见的过度加成或还原副反应。该方法已应用于抗肿瘤剂 Bexarotene 类似物的正式合成，以及在一锅法中快速有效地合成不对称二酮。
• Reaction of SilyLketenes with Carbanions: Simple Preparation of .ALPHA.-SilyLketones Using Organocerium Reagents.
  作者：Shuji AKAI、Shinji KITAGAKI、Satoshi MATSUDA、Yasunori TSUZUKI、Tadaatsu NAKA、Yasuyuki KITA

  DOI：10.1248/cpb.45.1135

  日期：——

  Preparation of α-silylketones 1 by the reaction of three kinds of silylketenes 3a-c with various organometallic reagents 4 was studied. Although the use of n-BuLi, MeMgBr, Me2CuLi, Et3Al, and Et2Zn resulted in complicated reactions, organocerium reagents 4 (M=CeCl2) added selectively to the carbonyl carbon of 3 to generate enolate anions A, which were treated with aqueous NH4Cl or alkyl halides 5 to give 1. Seventeen α-silylketones 1a-q were prepared in 31-99% yields from three components, 3, alkyl- or arylcerium reagents 4, and proton or alkyl halides 5. This method was applied to a regiocontrolled preparation of two isomeric α-silylketones 1r, s.

  通过三种硅基酮烯3a-c与各种有机金属试剂4的反应，研究了α-硅基酮1的制备。虽然使用n-BuLi、MeMgBr、Me2CuLi、Et3Al和Et2Zn会导致复杂的反应，但有机铈试剂4（M=CeCl2）选择性地加入到3的羰基碳上，生成烯醇负离子A，随后用氯化铵水溶液或烷基卤化物5处理得到1。通过三种组成部分3、烷基或芳基铈试剂4和质子或烷基卤化物5，共制备了17种α-硅基酮1a-q，产率为31-99%。该方法还被应用于两个异构体α-硅基酮1r、s的区域选择性合成。
• Catalytic Enantioselective Intramolecular Oxa-Michael Reaction to α,β-Unsaturated Esters and Amides
  作者：Guanglong Su、Michele Formica、Ken Yamazaki、Trevor A. Hamlin、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/jacs.3c03182

  日期：2023.6.14

  bifunctional iminophosphorane (BIMP)-catalyzed, enantioselective intramolecular oxa-Michael reaction of alcohols to tethered, low electrophilicity Michael acceptors is described. Improved reactivity over previous reports (1 day vs 7 days), excellent yields (up to 99%), and enantiomeric ratios (up to 99.5:0.5 er) are demonstrated. The broad reaction scope, enabled by catalyst modularity and tunability, includes

  描述了双功能亚氨基正膦 (BIMP) 催化的醇与束缚的低亲电性 Michael 受体的对映选择性分子内 oxa-Michael 反应。与之前的报告相比，反应性有所提高（1 天与 7 天相比）、优异的产率（高达 99%）和对映体比率（高达 99.5:0.5 er）。由于催化剂的模块化和可调性，反应范围广泛，包括取代的四氢呋喃 (THF) 和四氢吡喃 (THP)、氧杂螺环、糖和天然产物衍生物、二氢-(异)-苯并呋喃和异苯并二氢吡喃。最先进的计算研究表明，对映选择性源于 BIMP 催化剂和基材之间存在的几个有利的分子间氢键，从而诱导稳定的静电和轨道相互作用。