Ethyl-dimethyl-vinyloxy-silane | 18146-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Ethyl-dimethyl-vinyloxy-silane
• 英文别名: Ethenoxy-ethyl-dimethylsilane
• CAS: 18146-05-9
• 化学式: C₆H₁₄OSi
• 分子量: 130.262
• InChiKey: FQQXMKUJFHQWAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙烯基二甲基乙氧基硅烷 在 [(C5Me5)Rh(vinyltrimethylsilane)2] 作用下， 反应 48.0h， 生成 Ethyl-dimethyl-vinyloxy-silane
  参考文献：
  名称：

  [C5Me5Rh(烯烃)2]配合物催化的氢/氘交换反应和转移氢化反应：烷氧基硅烷转化为甲硅烷基烯醇盐†

  摘要：

  已经制备了一系列 [C5Me5Rh(CH2CHR)2] 配合物 (1a-e)，其中烯烃带有庞大的甲硅烷基取代基，R = (a) SiMe3，(b) SiMe2OEt，(c) Si(OiPr)3， (d) SiMe(OSiMe3)2，(e) SiPh2OiPr。1c 的固态结构已通过 X 射线晶体学确定。当配合物 1a 在氘代溶剂（C6D6、C6D5CD3、C6D5Cl 或 (CD3)2CO）中加热 (50 °C) 时，氘会被结合到烯烃位点中。在较高温度下的热解导致 SiMe3 和 C5Me5 基团的进一步 H/D 交换和氘化。用添加的底物（苯胺、MeOtBu、MeOSiMe3、Cp2Fe、环戊烯或 EtOAc）在 C6D6 中加热 1a，通过氘从 C6D6 穿梭到烯烃位点，然后进入底物的某些位点，导致这些底物的氘化。1a 在乙烯基三甲基硅烷存在下在较高温度下的热解导致 C-Si 键断裂并生成硅杂环戊二烯配合物

  DOI：

  10.1021/ja984409o

文献信息

• Intramolecular hydrogen transfer reactions catalyzed by pentamethylcyclopentadienyl rhodium and cobalt olefin complexes: Mechanistic studies
  作者：Andrew D. Bolig、Thomas W. Lyons、Darren T. DiSalvo、Maurice Brookhart

  DOI：10.1016/j.poly.2015.07.076

  日期：2016.1

  The mechanism of intramolecular transfer dehydrogenation catalyzed by [Cp*M(VTMS)2] (1, M=Rh, 2, M=Co, Cp* = C5Me5, VTMS = vinyltrimethylsilane) complexes has been studied using vinyl silane protected alcohols as substrates. Deuterium-labeled substrates have been synthesized and the regioselectivity of H/D transfers investigated using 1H and 2H NMR spectroscopy. The labeling studies establish a regioselective

  以乙烯基硅烷保护的醇为底物，研究了[Cp * M（VTMS）2]（1，M = Rh，2，M = Co，Cp * = C5Me5，VTMS =乙烯基三甲基硅烷）配合物催化的分子内转移脱氢机理。 。已经合成了氘标记的底物，并使用1H和2H NMR光谱研究了H / D转移的区域选择性。标记研究建立了区域选择性途径，该路径选择性由烯烃定向的αCH活化，2,1烯烃插入以及最后的β-氢化物消除生成甲硅烷基烯醇醚产物组成。