[(C5Me5)Rh(vinyltrimethylsilane)2] | 227025-38-9

• 英文名称: [(C5Me5)Rh(vinyltrimethylsilane)2]
• 英文别名: Cp(*)Rh(vinyl trimethylsilane)2；Cp*Rh(C2H3SiMe3)2；Cp(*)Rh(VTMS)2
• CAS: 227025-38-9；242806-77-5
• 化学式: C₂₀H₃₉RhSi₂
• 分子量: 438.606
• InChiKey: OVOCFJSVSRRIOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C5Me5)Rh(vinyltrimethylsilane)2] 、 氯苯-D5 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  [C5Me5Rh(烯烃)2]配合物催化的氢/氘交换反应和转移氢化反应：烷氧基硅烷转化为甲硅烷基烯醇盐†

  摘要：

  已经制备了一系列 [C5Me5Rh(CH2CHR)2] 配合物 (1a-e)，其中烯烃带有庞大的甲硅烷基取代基，R = (a) SiMe3，(b) SiMe2OEt，(c) Si(OiPr)3， (d) SiMe(OSiMe3)2，(e) SiPh2OiPr。1c 的固态结构已通过 X 射线晶体学确定。当配合物 1a 在氘代溶剂（C6D6、C6D5CD3、C6D5Cl 或 (CD3)2CO）中加热 (50 °C) 时，氘会被结合到烯烃位点中。在较高温度下的热解导致 SiMe3 和 C5Me5 基团的进一步 H/D 交换和氘化。用添加的底物（苯胺、MeOtBu、MeOSiMe3、Cp2Fe、环戊烯或 EtOAc）在 C6D6 中加热 1a，通过氘从 C6D6 穿梭到烯烃位点，然后进入底物的某些位点，导致这些底物的氘化。1a 在乙烯基三甲基硅烷存在下在较高温度下的热解导致 C-Si 键断裂并生成硅杂环戊二烯配合物

  DOI：

  10.1021/ja984409o
• 作为产物：
  描述：

  、 乙烯基三甲基硅烷 以 环己烷 为溶剂， 生成 [(C5Me5)Rh(vinyltrimethylsilane)2]
  参考文献：
  名称：

  Rh(I) 烯烃配合物催化芳族酮中烯烃的加成反应

  摘要：

  铑双烯烃配合物 [C5Me5Rh(C2H3SiMe3)2], 1 已被证明是一种将烯烃选择性加成到芳族酮邻位的催化剂。通过核磁共振光谱研究了乙烯基三甲基硅烷添加到二苯甲酮中，这表明 1 是该过程的催化剂静止状态。该反应适用于一系列烯烃（烯丙基三甲基硅烷、1-戊烯、降冰片烯、2,2'-二甲基-3-丁烯、环戊烯和乙烯基乙醚）和芳族酮（二苯甲酮、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、3 ,3'-双(三氟甲基)二苯甲酮、二苯并芴酮、苯乙酮、对氯苯乙酮和对(三氟甲基)苯乙酮)。研究了转换频率对底物浓度的依赖性。在过量酮的存在下形成二苯甲酮络合物，5，在消耗烯烃后观察到[(C5Me5Rh)2-η4-η4-C6H5C(O)Ph]。5. 加入烯烃后，活性催化剂再生。 根据动力学实验和标记...

  DOI：

  10.1021/ja990702s
• 作为试剂：
  描述：

  4'-三氟甲基苯乙酮 、 乙烯基三甲基硅烷 在 [(C5Me5)Rh(vinyltrimethylsilane)2] 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以89%的产率得到1-[4-(Trifluoromethyl)-2-(2-trimethylsilylethyl)phenyl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  Rh(I) 烯烃配合物催化芳族酮中烯烃的加成反应

  摘要：

  铑双烯烃配合物 [C5Me5Rh(C2H3SiMe3)2], 1 已被证明是一种将烯烃选择性加成到芳族酮邻位的催化剂。通过核磁共振光谱研究了乙烯基三甲基硅烷添加到二苯甲酮中，这表明 1 是该过程的催化剂静止状态。该反应适用于一系列烯烃（烯丙基三甲基硅烷、1-戊烯、降冰片烯、2,2'-二甲基-3-丁烯、环戊烯和乙烯基乙醚）和芳族酮（二苯甲酮、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、3 ,3'-双(三氟甲基)二苯甲酮、二苯并芴酮、苯乙酮、对氯苯乙酮和对(三氟甲基)苯乙酮)。研究了转换频率对底物浓度的依赖性。在过量酮的存在下形成二苯甲酮络合物，5，在消耗烯烃后观察到[(C5Me5Rh)2-η4-η4-C6H5C(O)Ph]。5. 加入烯烃后，活性催化剂再生。 根据动力学实验和标记...

  DOI：

  10.1021/ja990702s

文献信息

• A β-Carbon elimination strategy for convenient in situ access to cyclopentadienyl metal complexes
  作者：G. Smits、B. Audic、M. D. Wodrich、C. Corminboeuf、N. Cramer

  DOI：10.1039/c7sc02986a

  日期：——

  requires the individual preparation, purification and storage of each ligand/metal combination. Alternative, ideally in situ, complexation protocols would be of high utility. We disclose a new approach to access Cp metal complexes. Common metal precursors rapidly react with cyclopentadienyl carbinols via β-carbon eliminations to directly give the Cp-metal complexes. An advantage of this is the direct and flexible

  量身定制的环戊二烯基（Cp）配体的电子和位阻性质是调节其金属配合物催化性质的有力手段。这需要每种配体/金属组合的单独制备，纯化和储存。替代地，理想地原位地，络合方案将是高度有用的。我们公开了一种访问Cp金属络合物的新方法。常见的金属前体通过β-碳消除与环戊二烯基甲醇迅速反应，直接得到Cp-金属配合物。这样的优点是可存储的预配体的直接和灵活的使用。不需要辅助碱，并且可以在反应容器中原位制备Cp络合物用于后续的催化转化。
• Scope and Mechanism of the Intermolecular Addition of Aromatic Aldehydes to Olefins Catalyzed by Rh(I) Olefin Complexes
  作者：Amy H. Roy、Christian P. Lenges、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja066509x

  日期：2007.2.1

  electron-deficient metal center of CpRh(VTMS)(2). Reaction of Cp*/Rh(CH(2)CH(2)SiMe(3))(CO)(Ar) with PMe(3) yields acyl complexes Cp*/Rh[C(O)CH(2)CH(2)SiMe(3)](PMe(3))(Ar); measured first-order rates of reductive elimination of ketone from these Rh(III) complexes established that the Cp ligand accelerates this process relative to the Cp* ligand.

  铑 (I) 双烯烃配合物 Cp*Rh(VTMS)(2) 和 CpRh(VTMS)(2) (Cp* = C(5)Me(5), Cp = C(5)Me(4)CF( 3), VTMS = 乙烯基三甲基硅烷) 被发现催化芳香醛与烯烃的加成形成酮。使用缺电子程度更高的催化剂 CpRh(VTMS)(2) 可以加快反应速度，提高 α-烯烃线性酮产物的选择性，以及更广泛的反应范围。乙烯基三甲基硅烷加氢酰化的 NMR 研究表明，起始的 Rh(I) 双烯烃配合物和相应的 Cp*/Rh(CH(2)CH(2)SiMe(3))(CO)(Ar) 配合物是催化剂静止的状态，在更替之前在它们之间建立平衡。机理研究表明，由于还原消除率的增加，CpRh(VTMS)(2) 显示出更快的周转频率（相对于 Cp*Rh(VTMS)(2)），周转限制步骤，来自更缺电子的 CpRh(VTMS)(2) 金属中心。Cp*/Rh(CH(2)C
• Synthesis of 1,2-Diheteroatom-Substituted Alkenes via Rhodium-Catalyzed Intramolecular Hydrogen Transfer
  作者：M. Mar Diaz-Requejo、Darren DiSalvo、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja029393n

  日期：2003.2.1

  While 1,2-diheteroatom-substituted alkenes represent useful synthetic building blocks, there are no simple, general procedures available for preparation of such compounds. We describe here a simple catalytic procedure based on rhodium C-H bond activation for the synthesis of diheteroatom alkenes of the type R(3)SiOCH=CHG (G = -OR, -NRR').