N-Methyl-N-{2-[methyl-(2-tritylsulfanyl-acetyl)-amino]-ethyl}-2-tritylsulfanyl-acetamide | 244067-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: N-Methyl-N-{2-[methyl-(2-tritylsulfanyl-acetyl)-amino]-ethyl}-2-tritylsulfanyl-acetamide
• CAS: 244067-02-5
• 化学式: C₄₆H₄₄N₂O₂S₂
• 分子量: 721.0
• InChiKey: UCVXRUJEPKWMKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.35
• 重原子数：
  52.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  40.62
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Methyl-N-{2-[methyl-(2-tritylsulfanyl-acetyl)-amino]-ethyl}-2-tritylsulfanyl-acetamide 在 三乙基硅烷 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 N,N'-Dimethyl-N,N'-ethylenbismercaptoacetamid
  参考文献：
  名称：

  Bain, Alex D.; Bell, Russell A.; Fletcher, Daniel A., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1999, # 7, p. 1447 - 1453

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(三苯甲游基硫代)乙酸 在 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 N-Methyl-N-{2-[methyl-(2-tritylsulfanyl-acetyl)-amino]-ethyl}-2-tritylsulfanyl-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, high-field NMR, X-ray structure, and conformational analysis of a 10-membered diamide disulfide ring

  摘要：

  N,N′-[二甲基-(2,2′-二硫代乙酰)]乙二胺（1）已经通过一种改进的程序从N,N′-二甲基乙二胺和硫乙酸合成，总产率为30％。该程序涉及使用碘同时去保护和氧化环化。这种环状二酰胺二硫化物在溶液中存在为两种Z,Z和一种Z,E二硫化物的混合物，以及酰胺环构象，并通过核Overhauser效应（NOE）、1H-1H、1H-13C移位相关的二维NMR和分子建模研究进行了表征。在Z,Z环构象Z,Z1和Z,Z2中，前者占主导地位，并通过绕S-S键的旋转以14.5 ± 1.3 kcal/mol的活化能与后者异构体相互转化。N-CH3信号在约127°C（500MHz）处共聚，对应于约19.3 kcal/mol的酰胺旋转的近似能垒。芳香溶剂诱导的C6D6中的移位证实了酰胺立体化学的分子力学和NOE预测。通过单晶X射线衍射在296K下确定了1的Z,E立体异构体的结构。对于Z,Z构象观察到了大的geminal N-CH2不对称性（在CDCl3中大于2 ppm）。使用DFT/GIAO理论计算了1和相关分子片段的构象体的质子化学位移。绝对化学位移在实验中模拟了0.2 ppm。geminal N-CH2和S-CH2质子的不寻常不对称性可以理解为来自短N-甲基接触、酰胺基取向和硫孤对位置的屏蔽机制的组合。这些结果的一个含义是可以利用α-CH（最终是α-CH）位移来探测环肽和其他构象受限环中的局部构象空间。关键词：酰胺/二硫化物转构体、构象分析、密度泛函理论、DFT/GIAO NMR位移计算、亚甲基不对称性、分子建模。

  DOI：

  10.1139/v97-018