9,13,30,33-tetraoxa-22,41-diazaheptaspiro[5.1.2.2.1.516.1.523.114.211.28.1.535.16]hentetracontane | 1356450-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 9,13,30,33-tetraoxa-22,41-diazaheptaspiro[5.1.2.2.1.516.1.523.114.211.28.1.535.16]hentetracontane
• CAS: 1356450-65-1
• 化学式: C₃₅H₅₈N₂O₄
• 分子量: 570.857
• InChiKey: PKGDIDONRVCEGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.04
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  60.98
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,13,30,33-tetraoxa-22,41-diazaheptaspiro[5.1.2.2.1.516.1.523.114.211.28.1.535.16]hentetracontane 在 sodium tungstate (VI) dihydrate 、 双氧水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以76%的产率得到bCTbK
  参考文献：
  名称：

  用于高效动态核极化表面增强 NMR 光谱的缓慢松弛刚性双自由基：杂化材料中官能团操纵的快速表征

  摘要：

  具有长电子自旋晶格弛豫时间 (T(1e)) 的新的基于氮氧化合物的双自由基已被开发作为 DNP 固态核磁共振实验的外源极化源。这种新型双自由基的性能在用含 1,1,2,2-四氯乙烷自由基的溶液浸渍的混合二氧化硅基介孔结构材料以及冷冻本体溶液中得到证明，在 a 下产生超过 100 的 DNP 增强因子 (ε) 9.4 T 的磁场和 ~100 K 的样品温度。 报告了自由基浓度对 DNP 增强因子和整体灵敏度增强 (Σ(†)) 的影响。双自由基相对较高的 DNP 效率归因于 T(1e) 的增加，这使得电子共振能够更有效地饱和。这种新的双自由基表现出优于迄今为止在材料的 DNP 表面增强 NMR 光谱中使用的偏振剂，与室温下的常规 NMR 实验相比，硅-29 CPMAS 光谱的整体灵敏度提高了 113 倍。这导致实验时间减少了 12,700 倍以上，从而可以快速（数小时）获取自然同位素丰度的 (13)C

  DOI：

  10.1021/ja210177v
• 作为产物：
  描述：

  1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮 在 氯化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 9,13,30,33-tetraoxa-22,41-diazaheptaspiro[5.1.2.2.1.516.1.523.114.211.28.1.535.16]hentetracontane
  参考文献：
  名称：

  Large Molecular Weight Nitroxide Biradicals Providing Efficient Dynamic Nuclear Polarization at Temperatures up to 200 K

  摘要：

  A series of seven functionalized nitroxide biradicals (the bTbK biradical and six derivatives) are investigated as exogenous polarization sources for dynamic nuclear polarization (DNP) solid-state NMR at 9.4 T and with ca. 100 K sample temperatures. The impact of electron relaxation times on the DNP enhancement (epsilon) is examined, and we observe that longer inversion recovery and phase memory relaxation times provide larger E. All radicals are tested in both bulk 1,1,2,2-tetrachloroethane solutions and in mesoporous materials, and the difference in E between the two cases is discussed. The impact of the sample temperature and magic angle spinning frequency on epsilon is investigated for several radicals each characterized by a range of electron relaxation times. In particular, TEKPol, a bulky derivative of bTbK with a molecular weight of 905 g.mol(-1), is presented. Its high-saturation factor makes it a very efficient polarizing agent for DNP, yielding unprecedented proton enhancements of over 200 in both bulk and materials samples at 9.4 T and 100 K. TEKPol also yields encouraging enhancements of 33 at 180 K and 12 at 200 K, suggesting that with the continued improvement of radicals large e may be obtained at higher temperatures.

  DOI：

  10.1021/ja405813t