N-Cycloheptoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 120881-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: N-Cycloheptoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: 1-(cycloheptyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；1-Cycloheptyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 120881-31-4
• 化学式: C₁₆H₃₁NO
• 分子量: 253.428
• InChiKey: IAXFZLKHCICSLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.68
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溴代环庚烷 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 2,4,6-三甲基苯甲酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以7%的产率得到N-Cycloheptoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  钌催化的区域发散性 CH 和脱羧 CC 烷基化：邻位与间位选择性。

  摘要：

  双羧酸钌(II)配合物能够在邻位或间位选择性烷基化CH和CC键。邻位-C-H烷基化是用4-、5-以及6-元卤代环烷烃实现的。此外，指导小组的明智选择可以完全控制邻位/间位选择性。通过实验和计算进行了详细的机理研究，为邻位烷基化的氧化加成/还原消除过程提供了强有力的支持，而均裂CX裂解可用于间位选择性转化。

  DOI：

  10.1002/anie.202007144

文献信息

• The mechanism of formation of Grignard reagents: trapping of free alkyl radical intermediates by reaction with tetramethylpiperidine-N-oxyl
  作者：Karen S. Root、Craig L. Hill、Lynette M. Lawrence、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/ja00196a053

  日期：1989.7

  En presence du piegeur de radicaux du titre, le bromure de cycloheptyle reagit avec le magnesium pour former la (cycloheptyloxy-1 tetramethyl-2,2,6,6) piperidine comme produit principal. Les radicaux cycloheptyles apparaissent etre les intermediaires dans la formation du bromure de cycloheptylmagnesium

  En存在 du piegeur de radicaux du titre, le bromure de cycloheptyle reagit avec le 镁浇注前 la (cycloheptyloxy-1 tetramethyl-2,2,6,6) piperidine comme produit principal。Les radicaux cycloheptyles apparaissent etre les intermediaires dans laformation du bromure de cycloheptylmagnesium
• Regioselective aliphatic C–H functionalization using frustrated radical pairs
  作者：Zhipeng Lu、Minsoo Ju、Yi Wang、Jonathan M. Meinhardt、Jesus I. Martinez Alvarado、Elisia Villemure、Jack A. Terrett、Song Lin

  DOI：10.1038/s41586-023-06131-3

  日期：2023.7.20

  applications remain limited. Here we demonstrate that the functionalization of C(sp3)–H bonds can be accomplished using a class of FRPs generated from disilazide donors and an N-oxoammonium acceptor. Together, these species undergo single-electron transfer to generate a transient and persistent radical pair capable of cleaving unactivated C–H bonds to furnish aminoxylated products. By tuning the structure

  受阻路易斯对 (FLP) 对于小分子（例如氢气和二氧化碳）的活化已有充分记录1,2,3,4 。尽管规范的 FLP 化学本质上是异解的，但最近的研究表明，某些 FLP 可以进行单电子转移以提供自由基对5 。由于空间阻碍和/或弱键缔合，这些自由基不会相互湮灭，因此它们被命名为受挫自由基对（FRP）。值得注意的初步结果表明，FRP 可能是化学合成中有用的试剂6,7,8 ，尽管它们的应用仍然有限。在这里，我们证明了 C( sp 3 )–H 键的功能化可以使用由二硅叠氮化物供体和N-氧铵受体生成的一类 FRP 来完成。这些物质一起经历单电子转移，产生瞬态且持久的自由基对，能够裂解未活化的 C-H 键以提供氨氧基化产物。通过调整供体的结构，可以控制区域选择性并调整对叔、仲或伯 C-H 键的反应性。机理研究为目标反应中自由基对的形成和参与提供了强有力的支持。
• Oxidative demercuration revisited
  作者：Patricia Hayes、Bill D. Suthers、William Kitching

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01001-7

  日期：2000.8

  A procedure for oxidative demercuration utilising O-2-TEMPO-NaBH4-DMF (0 degrees) is shown to be convenient and efficient for a variety of organomercury(II)halide systems, including spiroacetal structures acquired by intramolecular hydroxy-mercuration, (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.