1,2,3,3-tetrakis[di-tert-butyl(methyl)silyl]cyclotrisilene | 244306-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,2,3,3-tetrakis[di-tert-butyl(methyl)silyl]cyclotrisilene
• 英文别名: Tetrakis(di-t-butylmethylsilyl) cyclotrisilene；ditert-butyl-methyl-[1,2,3-tris[ditert-butyl(methyl)silyl]trisiliren-1-yl]silane
• CAS: 244306-70-5
• 化学式: C₃₆H₈₄Si₇
• 分子量: 713.661
• InChiKey: OCLXTRSKGUZJSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.7
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,3-tetrakis[di-tert-butyl(methyl)silyl]cyclotrisilene 在 碲化氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以46%的产率得到1,3,4,4-tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)-2-tellura-1,3,4-trisilabicyclo[1.1.0]butane
  参考文献：
  名称：

  异构变态：Si3E（E = S、Se 和 Te）双环 [1.1.0] 丁烷和环丁烯

  摘要：

  第 14 和 16 族杂化重双环 [1.1.0] 丁烷 (tBu2MeSi)4Si3E（E = S、Se 和 Te）2a-c 已通过三硅烯 1 和相应硫属元素的 [1 + 2] 环加成反应制备。双环[1.1.0]丁烷 2 具有极短的桥连 Si-Si 键（2b 为 2.2616(19) A，2c 为 2.2771(13) A），这一现象可以通过三硅烯-硫属元素 pi 络合物特征的重要贡献来解释2a 和 2b 的光解产生了它们的价异构体，重环丁烯 3a 和 3b，具有平坦的四元 Si3E 环和 Si=Si 双键的平面几何形状。使用氘标记的 2a-d6 研究了这种异构化的机制，以确定该途径的偏好，包括双环 [1.1.0] 丁烷 2 到环丁烯 3 的直接协调对称性允许转化。

  DOI：

  10.1021/ja800111r
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-tribromo-1,1-di-tert-butyl-1-methyldisilane 、 2,2-dibromo-1,1,3,3-tetra-tert-butyl-1,3-dimethyltrisilane 在 sodium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以9.1%的产率得到1,2,3,3-tetrakis[di-tert-butyl(methyl)silyl]cyclotrisilene
  参考文献：
  名称：

  环三硅烯的合成，表征和晶体结构：具有Si-Si双键的三元环化合物。

  摘要：

  通过二溴三硅烷1和三溴二硅烷2与钠在甲苯中的反应，得到环三硅3的红橙色晶体。（1）]。3的X射线晶体结构表明，三元环几乎是一个等腰三角形，并具有长度为2.138（2）Å的扭曲的Si-Si双键。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990802)38:15<2194::aid-anie2194>3.0.co;2-l

文献信息

• Functionalized Cyclic Disilenes via Ring Expansion of Cyclotrisilenes with Isocyanides
  作者：Yu Ohmori、Masaaki Ichinohe、Akira Sekiguchi、Michael J. Cowley、Volker Huch、David Scheschkewitz

  DOI：10.1021/om400054u

  日期：2013.3.25

  four-membered trisilacyclobutenes 2 with an exocyclic imine functionality as the major products of formal insertion into one of the Si–Si single bonds of 1. Minor quantities of the iminotrisilabicyclo[1.1.0]butanes 3 are obtained as side products, formally resulting from [1 + 2] cycloaddition of the isocyanides to the Si–Si double bond of 1. The bicyclo[1.1.0]butanes 3 become dominant at lower temperatures

  cyclotrisilenes的反应1在25℃下1个当量烷基和芳基异腈的，得到四元trisilacyclobutenes 2与环外亚胺的功能主要产物正式插入到中的Si-Si单键之一1。所述iminotrisilabicyclo的少量[1.1.0]丁烷3作为副产物获得的，从异氰化物到的的Si-Si双键的[1 + 2]环加成得到的正式1。双环[1.1.0]丁烷3在较低温度下占优势，并且可以与另外1当量的异腈反应，生成二亚氨基三硅双环[1.1.1]戊烷4。
• Carbonylation of Cyclotrisilenes
  作者：Michael J. Cowley、Yu Ohmori、Volker Huch、Masaaki Ichinohe、Akira Sekiguchi、David Scheschkewitz

  DOI：10.1002/anie.201307450

  日期：2013.12.9

  Spontaneous reaction of carbon monoxide with cyclotrisilenes has been observed. Depending on the substitution pattern, the initial product of carbonylation either dimerizes or can be trapped to yield highly functionalized cyclic silenes.

  已经观察到一氧化碳与环三烯酮的自发反应。取决于取代模式，羰基化的初始产物要么二聚，要么可以被捕获以产生高度官能化的环状硅烷。
• From a Si₃-Cyclopropene to a Si₃S-Bicyclo[1.1.0]butane to a Si₃S-Cyclopropene to a Si₃S₂-Bicyclo[1.1.0]butane: Back-and-Forth, and In-Between
  作者：Vladimir Ya. Lee、Olga A. Gapurenko、Shogo Miyazaki、Akira Sekiguchi、Ruslan M. Minyaev、Vladimir I. Minkin、Heinz Gornitzka

  DOI：10.1002/anie.201506625

  日期：2015.11.16

  Compact and highly reactive bicyclo[1.1.0]butanes constitute one of the most fascinating classes of organic compounds. Furthermore, interplay of bicyclo[1.1.0]butanes with their valence isomers, such as buta‐1,3‐dienes and cyclobutenes, is among the fundamental pericyclic transformations in organic chemistry. Herein we report the back‐and‐forth interconversion between the cyclotrisilenes and thiatrisilabicyclo[1

  致密和高反应性的双环[1.1.0]丁烷是最引人入胜的有机化合物类别之一。此外，双环[1.1.0]丁烷与它们的化合价异构体（例如，buta-1,3-二烯和环丁烯）的相互作用是有机化学中基本的环周转变。本文中，我们报告了环三ileile和硫代三硅双环[1.1.0]丁烷之间的来回相互转化，从而可以合成这类高反应性有机金属的新型代表。通过实验和计算验证了新合成化合物的独特结构和键合特征，以及它们的异构化机理。
• Isomeric Metamorphosis:  Si₃E (E = S, Se, and Te) Bicyclo[1.1.0]butane and Cyclobutene
  作者：Vladimir Ya. Lee、Shogo Miyazaki、Hiroyuki Yasuda、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1021/ja800111r

  日期：2008.3.1

  (2.2616(19) A for 2b and 2.2771(13) A for 2c), a phenomenon explained by the important contribution of the trisilirene-chalcogen pi-complex character to the overall bonding of 2. Photolysis of 2a and 2b produced their valence isomers, the heavy cyclobutenes 3a and 3b, featuring flat four-membered Si3E rings and a planar geometry of the Si=Si double bond. The mechanism of such isomerization was studied

  第 14 和 16 族杂化重双环 [1.1.0] 丁烷 (tBu2MeSi)4Si3E（E = S、Se 和 Te）2a-c 已通过三硅烯 1 和相应硫属元素的 [1 + 2] 环加成反应制备。双环[1.1.0]丁烷 2 具有极短的桥连 Si-Si 键（2b 为 2.2616(19) A，2c 为 2.2771(13) A），这一现象可以通过三硅烯-硫属元素 pi 络合物特征的重要贡献来解释2a 和 2b 的光解产生了它们的价异构体，重环丁烯 3a 和 3b，具有平坦的四元 Si3E 环和 Si=Si 双键的平面几何形状。使用氘标记的 2a-d6 研究了这种异构化的机制，以确定该途径的偏好，包括双环 [1.1.0] 丁烷 2 到环丁烯 3 的直接协调对称性允许转化。
• Reaction of cyclotrisilene with phenylacetylene: an unusual product with a bicyclo[3.2.0]hepta-3,6-diene skeleton
  作者：Masaaki Ichinohe、Tadahiro Matsuno、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1039/b008375p

  日期：——

  Cyclotrisilene, (tBu2MeSi)4Si3, was reacted with phenylacetylene to produce an unusual 1,2,5-trisilabicyclo[3.2.0]hepta-3,6-diene derivative, whose structure was determined by NMR spectroscopy and X-ray crystallography; a mechanism for its formation is proposed.

  环三硅烯（Cyclotrisilene，tBu2MeSi）4Si3）与苯乙炔反应（反应式：），生成一种不寻常的1,2,5-三硅杂双环[3.2.0]庚-3,6-二烯衍生物，其结构通过核磁共振光谱和X射线晶体学确定；并提出了其形成机理。