tert-butyldimethyl[(5-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy]silane | 68081-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl[(5-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy]silane
• 英文别名: 1-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methyl-1-cyclopentene；Tert-butyl-dimethyl-(5-methylcyclopenten-1-yl)oxysilane
• CAS: 68081-16-3
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: INEDZFGMHVEEPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl[(5-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy]silane 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以95%的产率得到tert-butyldimethyl((2-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸亚胺催化的甲硅烷基烯醇醚的简便异构化及其在一锅异构化-(2+2)环加成反应中的应用。

  摘要：

  开发了三氟甲磺酸亚胺 (Tf(2)NH) 催化异构化的动力学有利的甲硅烷基烯醇醚成热力学稳定的。我们还展示了由 (2 + 2) 环加成和异构化组成的一锅催化反应。在反应序列中，Tf(2)NH 催化这两个反应。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.73
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环戊酮 、 叔丁基二甲基氯硅烷 生成 tert-butyldimethyl[(5-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy]silane
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2] Cycloaddition of ethyl propiolate and silyl enol ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01316a020

文献信息

• Lewis Acid-Catalyzed Nucleophilic Substitutions of Propargylic and Allylic Silyl Ethers with Enol Silyl Ethers
  作者：Teruhiko Ishikawa、Toshiaki Aikawa、Yumiko Mori、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ol0271537

  日期：2003.1.1

  Nucleophilic reactions of various enol silyl ethers with carbocation species generated from propargyl silyl ethers by the action of a Lewis acid have been developed. The present method is highly useful for the introduction of allenic or enyne functionalities into the alpha-position of substituted ketones. [reaction--see text]

  已经开发了各种烯醇甲硅烷基醚与在路易斯酸作用下由炔丙基甲硅烷基醚产生的碳阳离子种类的亲核反应。本方法对于将烯丙基或烯炔官能团引入取代的酮的α-位置非常有用。[反应-见文字]
• Chiral Zinc(II)‐Catalyzed Enantioselective Tandem α‐Alkenyl Addition/Proton Shift Reaction of Silyl Enol Ethers with Ketimines
  作者：Tengfei Kang、Weidi Cao、Liuzhen Hou、Qiong Tang、Sijia Zou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201810961

  日期：2019.2.18

  A new catalytic asymmetric tandem α‐alkenyl addition/proton shift reaction of silyl enol ethers with ketimines was serendipitously discovered in the presence of chiral N,N′‐dioxide/ZnII complexes. The proton shift preferentially proceeded instead of a silyl shift after α‐alkenyl addition of silyl enol ether to the ketimine. A wide range of β‐amino silyl enol ethers were synthesized in high yields with

  在手性N，N'-二氧化物/ Zn II配合物的存在下偶然发现了一种新的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的催化不对称串联α-烯基加/质子转移反应。甲硅烷基烯醇醚的α-烯基加到酮亚胺后，质子转移优先进行，而不是甲硅烷基转移。以高收率和良好至优异的ee合成了多种β-氨基甲硅烷基烯醇醚价值观。对照实验表明，在当前的催化体系中，Mukaiyama–Mannich反应和串联的α-烯基加/质子转移反应是竞争性反应。获得的β-氨基甲硅烷基烯醇醚很容易转化为含有两个相邻的四取代碳中心的β-氟胺。
• Enantioselective Imino-Ene Reaction of <i>N</i>-Sulfonyl Ketimines with Silyl Enol Ethers: Access to Chiral Benzosultams
  作者：Liuzhen Hou、Tengfei Kang、Liangkun Yang、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00004

  日期：2020.2.21

  A highly efficient asymmetric imino-ene reaction of cyclic ketimines with silyl enol ethers was developed. Various chiral benzosultam derivatives were obtained in excellent yields (up to 99%), enantioselectivities (up to 99% ee), and diastereoselectivities (up to >19:1 dr) by utilizing a Ni(BF4)2·6H2O/N,N'-dioxide complex as the catalyst. A possible transition state model was proposed to explain the

  开发了一种高效的环状酮亚胺与甲硅烷基烯醇醚的不对称亚氨基烯反应。通过使用Ni（BF4）2·6H2O / N，N，可以以优异的产率（高达99％），对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达> 19：1 dr）获得各种手性苯并舒他坦衍生物'-二氧化物配合物为催化剂。提出了可能的过渡态模型来解释立体感应。此外，该协议的综合实用程序提供了对光学纯HIV-1抑制剂的快速访问。
• Highly Regio- and Stereoselective Isomerization of Silyl Enol Ethers Catalyzed by LBA. A Remarkable Enantiomer Discrimination of Chiral LBA
  作者：Kazuaki Ishihara、Hiroko Nakamura、Shingo Nakamura、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo9812936

  日期：1998.9.1