3,4-syn-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-5-<(trimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethyl-5-heptene | 110118-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4-syn-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-5-<(trimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethyl-5-heptene
• CAS: 110118-13-3
• 化学式: C₁₈H₄₀O₂Si₂
• 分子量: 344.685
• InChiKey: ASZYLYUDLHLTSF-ZRPBFWNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.42
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-syn-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-5-<(trimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethyl-5-heptene 、 (2S,3R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentanal 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到(3R,4S,6S,7R,8R,9R)-3,9-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-hydroxy-2,4,6,8,10-pentamethyl-undecan-5-one
  参考文献：
  名称：

  双立体分化路易斯酸促进（Mukaiyama）羟醛键结构。

  摘要：

  其中两个决定因素与个体反应伙伴的局部手性有关。例如，烯醇（烯醇硅烷）手性影响形成的含甲基立体中心的绝对立体化学，并且以类似的方式，醛手性控制初始含羟基立体中心的绝对立体化学结果。第三个决定因素，周环过渡态，在发展中的立体中心2之间施加了相对立体化学关系。这个重要的控制元素存在于金属烯醇化物（M = BR2、TiX3、Li等）的羟醛反应中，但在路易斯酸中不存在-催化（Mukaiyama）烯醇硅烷醛醇变体，通过开放过渡态进行。^ 本通讯的目的是总结我们对双立体分化向山羟醛反应的合成效用进行一般调查的结果。本研究中使用的所有手性反应物都具有附图中所示的绝对立体化学关系。醛成分。Mukaiyama 羟醛反应中新形成的羟基立体中心的绝对构型由手性醛的非对映面偏向支配。醛 2a,b 在其 BFyOEt2 促进的与非手性 (E) 和（3-烯醇硅烷衍生物 la,b（方案 1）的反应 5 中表现出优异的 Felkin4

  DOI：

  10.1021/ja00142a042
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 反应 2.0h， 生成 3,4-syn-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-5-<(trimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethyl-5-heptene
  参考文献：
  名称：

  Diastereofacial selectivity of enolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00230a005

文献信息

• Formation of (Z) dialkylboron enolates from enolsilanes: Stereoconvergent transmetallation and diastereoselective aldol reactions
  作者：Joseph L. Duffy、Tehshik P. Yoon、David A. Evans

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02015-h

  日期：1995.12

  Transmetallation of (E) and (Z) enolsilanes using halodialkylborane (R(2)BX) reagents provides predominantly the (Z) dialkylboron enolate under mild conditions. These enolates afford high levels of syn selectivity in subsequent aldol reactions.