与开发分子费托催化剂相关的主要挑战之一是设计系统,以促进由 H2 和 CO 形成 CH 键,同时还促进所得 CO 衍生有机产物的释放。为此,我们描述了还原铁氢化物/羰基配合物的合成,该配合物能够实现亲电子促进的氢化物迁移过程,从而将配位的 CO 还原为甲硅烷氧基甲基 (LnFe-CH2OSiMe3) 基团。分子内氢化物到 CO 的迁移极为罕见,据我们所知,本文描述的系统是第一个可以从热稳定的 M(CO)(H) 复合物进行此类过程的例子。向 LnFe-CH2OSiMe3 中进一步添加 H2 会释放 CH3OSiMe3,表明在单个 Fe 位点处 CO 净四电子还原为 CH3OSiMe3。
Mechanism of anomerization of permethylated methyl d-glycopyranosides by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate
作者:Chang Kiu Lee、Eun Ju Kim、In-Sook Han Lee
DOI:10.1016/s0008-6215(98)00132-3
日期:1998.7
Abstract Anomerization of permethylatedmethyl d -glycopyranosides catalyzed by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate was examined by NMR spectroscopy and gas–liquid chromatography. The initial-rate analysis showed that the rates of anomerization of β to α were faster than those of the opposite at various concentrations of the catalyst. The overall rates of disappearance of the substrates were faster
摘要用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯(NMR)和气相色谱法研究了全甲基化的甲基d-吡喃葡萄糖苷的三元甲硅烷基化反应。初始速率分析表明,在不同的催化剂浓度下,β到α的异化速率要快于相反的速率。底物的总消失速率比相反的端基异构体的出现速率快,这是因为形成了yl型化合物。后者的结构是基于1 H和13 C NMR光谱提出的,尽管它是不可分离的。环状和无环的氧鎓离子似乎都是异构化的中间体。前者似乎是形成吡啶型化合物以及α-糖苷键的异构化的关键中间体。