(3R,8aS)-8a-methyl-3-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one | 191470-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (3R,8aS)-8a-methyl-3-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one
• 英文别名: (-)-(3R,8aS)-8a-methyl-3-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one；(3R,8aS)-8a-methyl-3-phenyl-3,6,7,8-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one
• CAS: 191470-38-9
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: LXOGYWPPBRDCIO-JSGCOSHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,8aS)-8a-methyl-3-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one 在 三乙基硅烷 、 氟化铵 、 四氯化钛 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+) and (−) trans-2,6-dimethylpiperidines

  摘要：

  顺式和反式-2,6-二甲基哌啶9已从对映异构的内酰胺6和11制备，两者均可从(R)-(-)-苯甘醇4获得。通过选择性C-2烷基化得到了草酮衍生物7和12。当草酮衍生物7用氢化锂铝或钠硼氢还原时，得到反式-2,6-二甲基哌啶8，并完全保留了构型；当草酮衍生物12用钠硼氢还原时，得到反式-2,6-二甲基哌啶13a作为主要异构体。提出了一个机理来解释不同的结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00525-5
• 作为产物：
  描述：

  D-苯甘氨醇 、 5-氧代己酸 以 甲苯 为溶剂， 以74%的产率得到(3R,8aS)-8a-methyl-3-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+) and (−) trans-2,6-dimethylpiperidines

  摘要：

  顺式和反式-2,6-二甲基哌啶9已从对映异构的内酰胺6和11制备，两者均可从(R)-(-)-苯甘醇4获得。通过选择性C-2烷基化得到了草酮衍生物7和12。当草酮衍生物7用氢化锂铝或钠硼氢还原时，得到反式-2,6-二甲基哌啶8，并完全保留了构型；当草酮衍生物12用钠硼氢还原时，得到反式-2,6-二甲基哌啶13a作为主要异构体。提出了一个机理来解释不同的结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00525-5

文献信息

• Water-based conditions for the microscale parallel synthesis of bicyclic lactams
  作者：Sandra Malaquin、Mouhamad Jida、Justin Courtin、Guillaume Laconde、Nicolas Willand、Benoit Deprez、Rebecca Deprez-Poulain

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.082

  日期：2013.2

  a mixture of ethanol and water yields the expected lactams, we exemplified the reaction and procedure with the preparation of a library of 80 members. Our synthesis scheme is validated for synthesis scales from 1 to 100 mg. Therefore, it can be used both to produce rapidly test samples for HTS as well as to prepare intermediates for the synthesis of more elaborated nature-inspired compounds.

  我们报告了有效的小型化条件，以准备用于筛选的双环内酰胺阵列。溶剂的性质通常是反应性的重要因素。在小的合成规模下，当需要自动移液装置时，溶剂的物理性质（例如表面张力和蒸气压）也变得非常重要。在证明试剂在水中或乙醇和水的混合物中完全蒸发会产生预期的内酰胺后，我们以制备80个成员的文库为例，说明了反应和过程。我们的合成方案经验证可用于1到100 mg的合成规模。因此，它既可用于生产HTS的快速测试样品，又可用于制备中间体，用于合成更多复杂的，受自然界启发的化合物。
• Unsaturation of ketones, nitriles and lactams with methyl phenylsulfinate
  作者：James E. Resek、A.I. Meyers

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01461-p

  日期：1995.9

  An improved synthesis of methyl phenylsulfinate 2 by treatment of diphenyl disulfide with bromine in the presence of methanol has been developed. Use of this reagent in the preparation of α,β-unsaturated ketones, nitriles and lactams is described.

  已经开发了通过在甲醇存在下用溴处理二苯基二硫化物来改进苯基亚磺酸甲酯2的合成。描述了该试剂在制备α，β-不饱和酮，腈和内酰胺中的用途。
• Solvent-free microwave-assisted Meyers’ lactamization
  作者：Mouhamad Jida、Rebecca Deprez-Poulain、Sandra Malaquin、Pascal Roussel、Francine Agbossou-Niedercorn、Benoit Deprez、Guillaume Laconde

  DOI：10.1039/b924111f

  日期：——

  Microwave solvent-free conditions developed for Meyers’ lactamization, a typical bielectrophile-binucleophile reaction that produces quaternary centers in a stereoselective manner, give access to Meyers’ chiral lactams in good yield and high diastereoselectivity in short times.

  所开发的无需溶剂的微波条件下，Meyers内酰胺化反应得以实现，这是一种典型的双亲电-双亲核反应，能够以立体选择性的方式生成季碳中心。这种方法能够在短时间内以高产率和高对映选择性地获得Meyers手性内酰胺。
• Alkylation of Phenylglycinol-Derived Oxazolopiperidone Lactams. Enantioselective Synthesis of β-Substituted Piperidines
  作者：Mercedes Amat、Carmen Escolano、Oscar Lozano、Arantxa Gómez-Esqué、Rosa Griera、Elies Molins、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo060157v

  日期：2006.5.1

  outcome of the alkylation of a variety of phenylglycinol-derived oxazolopiperidone lactams is studied. The influence of the configuration of the C-8a stereocenter and the effect of the substituents at the C-8 and C-8a positions on the stereoselectivity of the reaction are discussed. The synthetic utility of these alkylation reactions is illustrated with the synthesis of cis and trans 3,5-disubstituted, 2

  研究了各种苯基甘醇衍生的恶唑并哌啶酮内酰胺烷基化的立体化学结果。讨论了C-8a立体中心构型的影响以及C-8和C-8a位置的取代基对反应立体选择性的影响。这些烷基化反应的合成用途通过顺式和反式3,5-二取代，2,5-二取代和2,3,5-三取代对映体纯哌啶以及吲哚生物碱20 R-和20 S-的合成来说明。二氢裂解胺。
• An Enantioselective Synthetic Route to <i>cis</i>-2,4-Disubstituted and 2,4-Bridged Piperidines
  作者：Mercedes Amat、Maria Pérez、Annamaria T. Minaglia、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo801172b

  日期：2008.9.1

  A synthetic route to enantiopure cis-2,4-disubstituted and 2,4-bridged piperidines is reported, the key step being a stereoselective conjugate addition of an organocuprate to a phenylglycinol-derived unsaturated lactam bearing a substituent at the 8a-position.