4-methyleneadamantan-2_a-ol | 81831-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: 4-methyleneadamantan-2_a-ol
• 英文别名: 4-methylene-2ax-adamantanol；(1S,2R,3R,5R,7S)-4-methylideneadamantan-2-ol
• CAS: 81831-71-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: MBVSHEHMKPZHDW-OGBGREFGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 4-methyleneadamantan-2_a-ol 在 吡啶 作用下， 反应 240.0h， 以81.3%的产率得到4-methylene-2ax-adamantyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  4-亚甲基-2 Solvolyses斧-和-2当量金刚烷基p -toluenesulphonates：在轴向经典碳正离子和π桥连碳阳离子在赤道的居中性p甲苯磺酸solvolyses

  摘要：

  率和4-亚甲基-2 solvolyses产品斧-和-2当量金刚烷基p -toluenesulphonates（甲苯磺酸酯）（图4a-OTS和4e-OTS，分别地）进行了研究。在25°C下，化合物4a-OTs在甲醇和2,2,2-三氟乙醇（TFE）中的溶解速度比甲苯磺酸2-金刚烷基酯（1）慢2到3倍和2到5倍。但是，考虑到β-亚甲基取代基的感应减速作用，显示出α参与率可提高50倍。4a-OTs在甲醇，80％丙酮和TFE中的溶剂分解产物在100℃下分别为2斧-和2当量-烷氧基（或羟基）-4- methyleneadamantanes（-OR 4a和4E-OR，分别地），外切-4-烷氧基（或羟基）-5-亚甲基原金刚烷（exo-5-OR）和5- [烷氧基（或羟基）甲基] -4-原金刚烷（6-OR），金刚烷基与原金刚烷基的产物比例为39:61（在甲醇中），56：44（在80％丙酮中）和71:29（在T

  DOI：

  10.1002/poc.610070811
• 作为产物：
  描述：

  4-methylene-2ax-adamantanol tert-butyldimethylsilyl ether 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以66%的产率得到4-methyleneadamantan-2_a-ol
  参考文献：
  名称：

  4-亚甲基-2 Solvolyses斧-和-2当量金刚烷基p -toluenesulphonates：在轴向经典碳正离子和π桥连碳阳离子在赤道的居中性p甲苯磺酸solvolyses

  摘要：

  率和4-亚甲基-2 solvolyses产品斧-和-2当量金刚烷基p -toluenesulphonates（甲苯磺酸酯）（图4a-OTS和4e-OTS，分别地）进行了研究。在25°C下，化合物4a-OTs在甲醇和2,2,2-三氟乙醇（TFE）中的溶解速度比甲苯磺酸2-金刚烷基酯（1）慢2到3倍和2到5倍。但是，考虑到β-亚甲基取代基的感应减速作用，显示出α参与率可提高50倍。4a-OTs在甲醇，80％丙酮和TFE中的溶剂分解产物在100℃下分别为2斧-和2当量-烷氧基（或羟基）-4- methyleneadamantanes（-OR 4a和4E-OR，分别地），外切-4-烷氧基（或羟基）-5-亚甲基原金刚烷（exo-5-OR）和5- [烷氧基（或羟基）甲基] -4-原金刚烷（6-OR），金刚烷基与原金刚烷基的产物比例为39:61（在甲醇中），56：44（在80％丙酮中）和71:29（在T

  DOI：

  10.1002/poc.610070811

文献信息

• Face selectivity in the reactions of 2,4-disubstituted adamantanes and their modification by inclusion in β-cyclodextrin solutions
  作者：Jean-Ho Chu、Wan-Sheung Li、Ito Chao、Wen-Sheng Chung

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.075

  日期：2004.10

  ketone 15. The en/zu face selectivity of 15 in sodium borohydride reduction was enhanced to 32/68 in β-CD solution. Both 1,3-dipolar addition and dichlorocarbene addition reactions on 4-ethyleneketal-2-methyleneadamantane 13 underwent again predominant en-face attack to give products in an E/Z ratio of >99:1 and 92:8, respectively. The exceptional high zu-face selectivity on the dichlorocarbene addition

  4-X -金刚烷-2-酮将硼氢化钠还原反应（其中X =乙二醇缩11，ethylenethioketal 12，和亚甲基15）进行了研究，这给了Ž -醇16和17（从烯-面攻击）作为主要产物酮11和12为酮，酮15为1：1的Z-和E - 18醇混合物。在EN /祖的脸选择性15在β-CD溶液中，硼氢化钠的还原反应增加到32/68。在4乙二醇缩-2- methyleneadamantane既1,3-偶极加成和二氯卡宾的加成反应13再次后行主要烯-面攻击，得到的产品在ë / Ž分别为8，：> 99：1的比例和92。卡宾和C 4-氧代基之间的时间络合可以解释15的二氯卡宾加成反应中异常高的zu- face选择性。在环氧化反应13和15的祖尽管它们的空间拥塞表明其涉及过氧化物试剂与C 4-氧代或4-乙烯缩酮之间的氢键相互作用，但仍推荐使用面部攻击产品。