fluor-dimethyl-tris(trimethylsilyl)methyl-silan | 86263-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: fluor-dimethyl-tris(trimethylsilyl)methyl-silan
• 英文别名: Fluoro-dimethyl-[tris(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 86263-29-8
• 化学式: C₁₂H₃₃FSi₄
• 分子量: 308.734
• InChiKey: KBTFUBOSEIGRLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  270 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  250.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.823±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.53
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Chlordimethylsilyl-tris(trimethylsislyl)methan 在 cesium fluoride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 fluor-dimethyl-tris(trimethylsilyl)methyl-silan
  参考文献：
  名称：

  Ayoko, G. Adefikayo; Eaborn, Colin, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1986, p. 1289 - 1294

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Anchimeric assistance by γ-substituents Z, Z=MeO, PhO, MeS or PhS, in reactions of the bromides (Me3Si)2(ZMe2Si)CSiMe2Br with AgBF4
  作者：Colin Eaborn、Anna Kowalewska、J David Smith、Wlodziemierz A Stańczyk

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01169-x

  日期：2001.12

  products by 19F-NMR spectroscopy, have led to the following approximate relative reactivities of the bromides and so to the relative abilities of the γ-Z groups to provide anchimeric assistance to the leaving of Br− in this reaction: Me, 1; Ph, 40; PhO, 3400; PhS, 5000; MeS, 7000; MeO, 54 000. In methanolysis in CH2Cl2, (Me3Si)2(MeOMe2Si)CSiMe2Cl has been found to be roughly 120 times as reactive as

  制备了Z = PhO或MeS的新型有机硅溴化物（Me 3 Si）2（ZMe 2 Si）CSiMe 2 Br，并获得了先前报道的Z = H，F，Br，Me，Ph， MeO或PhS。通过19 F-NMR光谱法确定氟化物产物的比率，对成对的溴化物之间因Et 2 O中AgBF 4缺乏而产生的竞争导致了以下近似的溴化物相对反应性，因此也带来了相对能力该γ-Z组，以提供BR的邻位留下的援助-在这个反应中：我1；40岁；博士，3400; PhS，5000；MeS，7000；MeO，54000 。在CH 2 Cl 2的甲醇分解反应中，发现（Me 3 Si）2（MeOMe 2 Si）CSiMe 2 Cl的反应活性约为（Me 3 Si）2（PhOMe 2 Si）CSiMe的120倍。2 Cl。结果与先前可用信息的结合表明，在化合物（Me 3 Si）2（ZMe 2 Si）CSiMe 2 X：OCOMe中，Si-
• Siloxan-synthese; silylgruppenwanderung am Si3CSiO-gerüst
  作者：Simone Pillmann、Uwe Klingebiel

  DOI：10.1016/0022-328x(87)87123-1

  日期：1987.4

  elimination to yield compounds of the type TsiSiFR,R′ (R, R′ = alkyl, aryl). The hydrolyzability and the products of hydrolysis of the fluorosilyl-substituted tris(silyl)methanes vary considerably. TsiSiFR2 compounds are resistant to hydrolysis. The compounds TsiSiF3 (I) and TsiSiF2Me (II) condense when hydrolyzed. The initial fluorosilanol, TsiSiF(OH)Me, can be isolated. The compounds TsiSiF2R (R = CHMe2

  三（三甲基甲硅烷基）甲烷锂（TsiLi）通过消除LiF与氟代硅烷反应，生成TsiSiFR，R'类型的化合物（R，R'=烷基，芳基）。氟甲硅烷基取代的三（甲硅烷基）甲烷的水解性和水解产物变化很大。TsiSiFR 2化合物具有抗水解性。水解时，化合物TsiSiF 3（I）和TsiSiF 2 Me（II）缩合。可以分离出初始的氟硅烷醇TsiSiF（OH）Me。化合物TsiSiF 2 R（R = CHMe 2（III），C 6 H 5（IV），CMe 3（V））通过甲硅烷基的1,3-迁移进行水解，得到相应的1,3-二硅氧烷（Me 3 Si）2 CHSi（F）ROSiMe 3（R ＝ CHMe 2（XII），C 6 H 5（XIII），CMe 3（XIV））。通过金属化并与Me 3反应，SiCl XIII可以转化为三（甲硅烷基）甲基化合物TsiSi（F）C 6 H 5 OSiMe 3（XV）。XV也可以从IV和LiOSiMe
• 1,3-Migration of a phenyl group in the conversion of (Me3Si)2(PhMe2Si)CSiMePhX into (Me3Si)2(Ph2MeSi)CSiMe2Y species
  作者：Colin Eaborn、Anna Kowalewska、Wlodzimierz Stanczyk

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00697-9

  日期：1998.6

  which the anchimerically-assisted departure of X− gives the Ph-bridged cation [(Me3Si)2MePh]+ which is attacked by the nucleophile at the less hindered centre bearing two Me groups rather than that bearing one Me and one Ph group, with the outcome determined by kinetic rather than thermodynamic factors. Both (Me3Si)2(Ph2MeSi)CSiMe2Br and its isomer (Me3Si)2(PhMe2Si)CSiMePhBr react with AgBF4 in CH2Cl2

  发现（Me 3 Si）2（PhMe 2 Si）CSiMePhX类型的化合物与亲电试剂反应生成非常主要的重排产物（Me 3 Si）2（Ph 2 MeSi）CSiMe 2 Y处境不利，可以在一个机构而言，其中X的anchimerically辅助出发合理化-使PH-桥接阳离子[（ME 3 Si）的2麦菲] +它在受阻较轻的中心由带有两个Me基团的亲核试剂攻击，而不是由带有一个Me和一个Ph基团的亲核试剂攻击，其结果由动力学而非热力学因素决定。（Me 3 Si）2（Ph 2 MeSi）CSiMe 2 Br及其异构体（Me 3 Si）2（PhMe 2 Si）CSiMePhBr均与AgBF 4在CH 2 Cl 2或Et 2 O中反应，得到95％以上的氟化物（Me 3 Si）2（Ph 2 MeSi）CSiMe 2 F.溴化物（Me 3 Si）2的反应（PhMe中2 Si）的CSiMePhBr用的AgO 2
• Miscellaneous reactions of some tris(trimethylsilyl)methylsilicon compounds
  作者：Colin Eaborn、Faraedan A. Fattah

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85186-3

  日期：1990.10

  the absence of rearrangement showing that cationic intermediates are not involved. TsiSiPh2I reacts slowly with KSCN in MeCN to give TsiSiPh2NCS. TsiSiPh2H reacts with IBr to give the rearranged bromide (Me3Si)2C(SiMePh2)(SiMe2Br). Under UV irradiation: (i) TsiSiPh2I in 1-bromohexane gives the rearranged bromide (Me3Si)2C(SiMePh2)(SiMe2Br); (ii) TsiSiMe2N3 in MeOH undergoes solvolysis; (iii) tBu3SiI

  TSiSiMe 2我（TSI =（ME 3 Si）的3 C）给出TSiSiMe 2 OME上治疗的AgBF 4在MeOH但一些TSiSiMe 2 F按过量的CsF也存在。三氟甲磺酸TSiSiMe 2 OSO 2 CF 3和（Me 3 Si）2 C（SiMePh 2（SiMe 2 OSO 2 CF 3）与碱金属盐MX反应生成相应的衍生物TSiSiMe 2 X和（Me 3 Si）2 C（ SiMePh 2）（SiMe 2 X）。2 OSO 2 CF 3不与CF 3 CH 2 OH反应。卤化物TSiSiMe 2 X在沸腾的MeCN中与X = Cl，Br或I与KSCN的相对反应速率约为1 / 2.5 / 6，这表明卤化物之间的反应性几乎没有变化。TSiSiPh 2 I和TSiSiMePhI在MeCn或Me 2 SO中进行水解，得到TSiSiPh 2 OH和TSiSiMePhOH，没有重排，表明不涉及阳离子中间体。TSiSiPh
• Bimolecular displacements of iodine in reactions of dimethyl[tris(trimethylsilyl)methyl]silyl iodide with salts
  作者：Saman A.I. Al-Shali、Colin Eaborn

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80204-6

  日期：1983.4

  Direct nucleophilic displacement of iodine to give (Me3Si)3 CSiMe2 Y, where Y = F, NCO, NCS, CN or N3, takes place when (Me3Si)3 CSiMe2I is treated with solutions of CsF, KOCN, KSCN, KCN, or NaN3 in MeOH or CH3 CN. The order of effectiveness of the nucleophiles appears to be N3 > F > CN > NCS > NCO in MeOH and NCS > NCO > CN, F in CH3 CN.

  当用CsF溶液处理（Me 3 Si）3 CSiMe 2 I时，发生碘的直接亲核置换，得到（Me 3 Si）3 CSiMe 2 Y，其中Y = F，NCO，NCS，CN或N 3。在MeOH或CH 3 CN中的KOCN，KSCN，KCN或NaN 3。亲核试剂的有效性顺序似乎是：MeOH中的N 3 > F> CN> NCS> NCO和CH 3 CN中的NCS> NCO> CN，F 。