Ho(CH2SiMe3)3(THF)2 | 643069-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Ho(CH2SiMe3)3(THF)2
• 英文别名: Ho(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂
• CAS: 643069-41-4；827342-22-3
• 化学式: C₂₀H₄₉HoO₂Si₃
• 分子量: 570.795
• InChiKey: YWSSIMHSMQWANL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ho(CH2SiMe3)3(THF)2 、 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以49%的产率得到(^imin‑PhPNP)Ho(CH₂SiMe₃)₂(THF)
  参考文献：
  名称：

  带有亚氨基二苄基-PNP 钳形配体的稀土金属配合物：1,3-二烯的 3,4-选择性聚合的合成和反应性

  摘要：

  PNP-钳形配体提供了一个通用的连接框架，在有机金属化学和催化化学中非常有用。在这项工作中，通过从头策略，开发了一种简单有效的合成途径，以制备新的基于亚氨基二苄基的 PNP 钳前配体imin-R PNP(Li 或 H) (R = 异丙基，苯基)。通过盐复分解或直接烷基消除，我们成功合成了一系列亚氨基二苄基-PNP稀土金属（Ln = Sc、Y、Dy、Ho、Er、Tm、Lu）配合物，并通过核磁共振和X射线对其进行了表征。衍射分析。添加硼酸盐和三异丁基铝 (TIBA) 后，稀土金属络合物2-Y、2-Dy、2-Ho、2-Er, 和带有imin-Ph PNP 配体的2-Tm对 1,3-二烯（异戊二烯和月桂烯）的聚合表现出出乎意料的高 3,4-选择性（高达 95%）；特别是，所选择的钇配合物2-Y以活泼的方式促进了1,3-二烯聚合。一项计算研究表明，imin-R PNP 配体在金属中心周围的空间拥挤配置可能是这种不寻常选择性的主要原因。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c02378
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 holmium(III) chloride 、 trimethylsilylmethyllithium 反应 0.67h， 以71%的产率得到Ho(CH2SiMe3)3(THF)2
  参考文献：
  名称：

  Adducts of Tris(alkyl) Holmium(III) Showing Magnetic Relaxation

  摘要：

  In the series of the adducts of tris(alkyl) Ho" complexes, Ho-III (CH2SiMe3)(3) (THF)(2) (1Ho-THF, Me = methyl) can exhibit slow magnetic relaxation under a zero applied direct current (DC) field with the energy barrier Delta/k(B) of 76 K, which is one of the highest in the non-Kramers ion Ho-III-based single-ion magnets (SIMs). The DC field-dependence of relaxation time for 1Ho-THF indicates the occurrence of direct relaxation process at low temperature under certain DC fields. 1Ho-THF stands out in the series of 1Ln-THF (Ln = Tb, Dy, Ho, Er, Tm), wherein Dy congener is another SIM in the absence of a DC field with the relaxation barrier of 40 K, while Tb and Er congeners are fieldinduced SIMs. Further substitutions of the two trans-THF in 1Ho-THF by other neutral ligands such as quinuclidine, tricyclohexylphosphine oxide, and 3,5-lutidine afforded Ho(CH2SiMe3)(3) (quinuclidine)(2) (2Ho-QN), Ho(CH2SiMe3)(3)(OPCy3)(2) (3Ho-OPCy3), and Ho(CH2SiMe3)(3) (lutidine)(3) (4Ho-Lut), respectively. The former two possess analogous structures to 1Ho-THF with two trans-arranged neutral ligands, and the latter one has three cis-lutidine coordinated. The fast quantum tunneling effect swamps the magnetic relaxation for the above three derivatives, so slow relaxation could not be observed under experimental conditions, even when a certain DC field was applied.

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b03264

文献信息

• PNP-Ligated Heterometallic Rare-Earth/Ruthenium Hydride Complexes Bearing Phosphinophenyl and Phosphinomethyl Bridging Ligands
  作者：Wylie W. N. O、Xiaohui Kang、Yi Luo、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/om401216v

  日期：2014.2.24

  reaction of rare-earth bis(alkyl) complexes containing a bis(phosphinophenyl)amido pincer (PNP), LnPNPiPr(CH2SiMe3)2 (1-Ln, Ln = Y, Ho, Dy), with ruthenium trihydride phosphine complexes, Ru(C5Me5)H3PPh3 and Ru(C5Me5)H3PPh2Me, gave the corresponding bimetallic Ln/Ru complexes bearing two hydride ligands and a bridging phosphinophenyl (μ-C6H4PPh2-κP:κC1, 2a-Ln) or a bridging phosphinomethyl ligand (μ-CH2PPh2-κP:κC

  稀土类双（烷基）含有双（phosphinophenyl）酰氨基钳形（PNP），LnPNP络合物的反应我镨（CH 2森达3）2（1-LN，Ln为Y，何，DY），钌三氢化膦配合物，钌（C 5我5）H 3 PPH 3和Ru（C 5我5）H 3 PPH 2我，得到相应的双金属LN / Ru配合物带有两个氢化物配位体和一个桥连phosphinophenyl（μ-C 6 ħ 4 PPH 2 -κ P：κ ç 1，图2a-LN）或桥连配位体膦（μ-CH 2 PPH 2 -κ P：κ Ç，2B-LN），分别。的反应图2a-Y与CO气体在1个大气压和在20℃下在甲苯d 8，得到复合图3a-Y ，其带有一个桥接配位体pseudooxymethylene（μ-OCH（ø -C 6 ħ 4）PPH 2 -κ P：κ Ò）和在Y /钌中心桥接氢化物配位体。由DFT方法计算研究表明，3A-Y形成于两个步骤：CO的第一协调（Δ
• Rare-Earth Metal Alkyl and Hydride Complexes Stabilized by a Cyclen-Derived [NNNN] Macrocyclic Ancillary Ligand
  作者：Masato Ohashi、Marcin Konkol、Iker Del Rosal、Romuald Poteau、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1021/ja801771u

  日期：2008.6.1

  A trinuclear rare-earth metal hydride complex was synthesized from the dialkyl complex supported by a monoanionic [NNNN] macrocycle and shown to catalyze the hydrosilylation of olefins efficiently.

  由单阴离子[NNNN]大环负载的二烷基配合物合成了三核稀土金属氢化物配合物，并显示出有效催化烯烃的氢化硅烷化。
• Rare earth metal bis(alkyl) complexes bearing a monodentate arylamido ancillary ligand: Synthesis, structure, and Olefin polymerization catalysis
  作者：Yunjie Luo、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.06.048

  日期：2007.1

  equiv. of the amine ligand 2,6-iPr2C6H3NH(SiMe3) gave the corresponding amido-ligated rare earth metal bis(alkyl) complexes [2,6-iPr2C6H3N(SiMe3)]Ln(CH2SiMe3)2(thf) (Ln = Sc (1), Y (2), Ho (3), Lu (4)), which represent rare examples of bis(alkyl) rare earth metal complexes bearing a monodentate anionic ancillary ligand. In the case of Gd, a similar reaction gave the bimetallic complex Gd2(μ-CH2SiMe2NC6H3iPr2-2

  Ln（CH 2 SiMe 3）3（thf）2与1当量的反应 胺配体2，6 - i Pr 2 C 6 H 3 NH（SiMe 3）得到相应的酰胺基连接的稀土金属双（烷基）络合物[ 2，6 - i Pr 2 C 6 H 3 N（SiMe 3）。）] Ln（CH 2 SiMe 3）2（thf）（Ln = Sc（1），Y（2），Ho（3），Lu（4）），代表带有单齿阴离子辅助配体的双（烷基）稀土金属络合物的稀有实例。在钆的情况下，类似的反应，得到双金属络合物的Gd 2（μ-CH 2森达2 NC 6 H ^ 3我镨2 -2,6）3（THF）3（5）通过分子内CH一个的激活Gd–CH 2 SiMe 3在酰胺配体上形成Me 3 Si的甲基，随后配体重新分布。配合物1 – 5在结构上通过X射线分析进行了表征。用1当量的[Ph3 C] [B（C 6 ˚F 5）4 ]在室温下甲苯，复合物1 - 4显示出高活性异戊二烯的活性聚合。的1
• Rare-Earth Metal Alkyl and Hydrido Complexes Containing a Thioether-Functionalized Bis(phenolato) Ligand: Efficient Catalysts for Olefin Hydrosilylation
  作者：Marcin Konkol、Malgorzata Kondracka、Peter Voth、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1021/om800161u

  日期：2008.8.1

  the tris(alkyl) complexes [Ln(CH2SiMe3)3(THF)2] with the corresponding bis(phenol) via alkane elimination. The alkyl complexes were characterized by NMR spectroscopy (Y, Sc, Lu) and elemental analysis as well as by X-ray crystal structure analysis (5, 7). The reaction of [Lu(CH2SiMe3)3(THF)2] with H2etbmp in a 1:2 ratio led to the formation of the bis(phenolato)-bridged dinuclear complex [Lu2(etbmp)3(THF)2]

  具有三齿[OSO]型和四齿[OSSO]型双（酚醛）配体[[Ln（L）（CH 2 SiMe 3）（THF）n ]的稀土金属烷基络合物（LH 2 = 2,2' -硫代双（6-叔丁基-4-甲基苯酚）（tbmpH 2），1,3-二硫丙烷二基双（6-叔丁基-4-甲基苯酚）（mtbmpH 2），1,4-二硫代丁二烷基双（6-叔丁基） -4-甲基苯酚）（etbmpH 2）; Ln为Y（1 - 3），SC（4，5），路（7），何（9，10））是由三（烷基）配合物[Ln（CH 2 SiMe 3）3（THF）2 ]与相应的双（苯酚）通过烷烃消除反应合成的。通过NMR光谱法（Y，SC，Lu）和元素分析以及通过X射线晶体结构分析（烷基配合物进行了表征5，7）。[Lu（CH 2 SiMe 3）3（THF）2 ]与H 2 etbmp以1：2的比例反应导致双酚基桥接的双核络合物[Lu 2（etbmp）3（THF）的形成）2