4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-en-1-ol | 1275615-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-en-1-ol
• CAS: 1275615-73-0
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: YHGJZZMKZFBVOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-en-1-ol 在 四氧化锇 、 [2-phenyl-3-{[(triisopropylsilyl)oxy]methyl}cyclopropyl]methanol 、 水 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从重氮化合物和锌盐原位生成类锌化合物：1,2,3-取代环丙烷的不对称合成

  摘要：

  报道了使用由重氮化合物和锌盐原位生成的类锌化合物对烯烃进行的第一次对映选择性环丙烷化反应。这种新方法允许通过芳基取代的类卡宾对 1,2,3-取代的环丙烷进行高度对映选择性和非对映选择性合成。还报道了使用催化量的锌生成对映体富集的环丙烷的第一个 Simmons-Smith 反应。

  DOI：

  10.1021/ja9074776
• 作为产物：
  描述：

  4-Tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-enal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以81%的产率得到4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化氧化对苯甲基和烯丙基硅醚进行多种位点选择性转化

  摘要：

  我们在此报告了硝酰自由基催化剂1a，它识别甲硅烷基醚的电子特性，从而能够选择性氧化苄基和烯丙基甲硅烷基醚，尽管存在空间因素。随后的一锅还原完成了相应苯甲醇和烯丙醇的正式脱保护。该催化系统允许双苄基和双烯丙基甲硅烷基醚直接氧化去对称，以获得合成上有用的单保护共轭醛，其可应用于一锅对映选择性转化。机理研究表明， 1a中的高电子接受性氧铵物质以及三氟乙酸盐形式的苯基碘鎓双(三氟乙酸盐) (PIFA) 在决定选择性的氢化物转移步骤中发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c01153

文献信息

• Synthesis of Highly Functionalized Cyclohexenone Rings: Rhodium-Catalyzed 1,3-Acyloxy Migration and Subsequent [5+1] Cycloaddition
  作者：Dongxu Shu、Xiaoxun Li、Min Zhang、Patrick J. Robichaux、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201006881

  日期：2011.2.7

  from cyclopropyl‐substituted propargyl esters by using a [Rh(CO)2Cl}2] catalyst. This metal catalyst promoted the 1,3‐acyloxy migration of propargyl esters and a subsequent [5+1] cycloaddition of the resulting allenylcyclopropanes in the presence of CO with high regioselectivity.

  Lead Rh-ole：通过使用 [Rh(CO) 2 Cl} 2 ] 催化剂，由环丙基取代的炔丙酯制备高度取代的环己烯酮。这种金属催化剂在 CO 存在下促进了炔丙酯的 1,3-酰氧基迁移和随后得到的烯丙基环丙烷的 [5+1] 环加成反应，具有高区域选择性。
• Asymmetric Allylation of Glycidols Mediated by Allyl Acetate via Iridium-Catalyzed Hydrogen Transfer
  作者：Seung Wook Kim、Wonchul Lee、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00343

  日期：2017.3.3

  Glycidols prepared via Sharpless asymmetric epoxidation participate in asymmetric redox-neutral carbonyl allylation with good levels of catalyst-directed diastereoselectivity. Equally stereoselective allylations may be performed from the aldehyde oxidation level using 2-propanol as the terminal reductant. An epoxide ring-opening reaction using AlMe3-n-BuLi is used to prepare the propionate-based stereotetrad

  通过 Sharpless 不对称环氧化制备的缩水甘油参与不对称氧化还原中性羰基烯丙基化，具有良好的催化剂导向的非对映选择性。可以使用2-丙醇作为末端还原剂从醛氧化水平进行同样的立体选择性烯丙基化。使用 AlMe 3 - n -BuLi 进行环氧化物开环反应来制备跨越 C17-C23 的丙酸基立构四联体，说明了该方法如何应用于聚酮化合物的构建。
• Rhodium-Catalyzed Ring Expansion of Cyclopropanes to Seven-membered Rings by 1,5 CC Bond Migration
  作者：Xiaoxun Li、Min Zhang、Dongxu Shu、Patrick J. Robichaux、Suyu Huang、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201104861

  日期：2011.10.24

  of rhodium: Highly functionalized seven‐membered rings were prepared from substituted cyclopropanes by a RhI‐catalyzed tandem isomerization reaction. The π‐acidic RhI catalyst promoted the formation of an allene intermediate by a 1,3 acyloxy migration of a propargyl ester and a subsequent net 1,5 migration of a cyclopropane CC bond.

  铑的金色一面：通过 Rh I催化的串联异构化反应，由取代的环丙烷制备高度官能化的七元环。π-酸性Rh I催化剂通过炔丙酯的1,3酰氧基迁移和随后环丙烷C- C键的净1,5迁移促进丙二烯中间体的形成。