3-Triethylsilanyloxy-propionaldehyde | 209472-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-Triethylsilanyloxy-propionaldehyde
• 英文别名: 3-[(Triethylsilyl)oxy]propanal；3-triethylsilyloxypropanal
• CAS: 209472-87-7
• 化学式: C₉H₂₀O₂Si
• 分子量: 188.342
• InChiKey: FDLHYEFKMUWHFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.869±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Triethylsilanyloxy-propionaldehyde 在 indium(III) chloride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (-)-Spirochensilide A的不对称全合成

  摘要：

  首次实现了 (-)-spirochensilide A 的不对称全合成。该合成包括半频哪醇重排反应以立体选择性地构建 C8 和 C10 处的两个邻位四元手性中心，钨介导的环丙烯基 Pauson-Khand 反应以安装 C13 四元手性中心，以及基于呋喃的氧化环化立体选择性地形成 spiroketal 基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02522
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 在 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 3-Triethylsilanyloxy-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  全合成和Azumamides A-E的全组蛋白脱乙酰酶抑制描述以及β 2 -外延-Azumamide E和β 3 -外延-AzumamideË

  摘要：

  环状四肽和十肽天然产物由于其作为组蛋白脱乙酰基酶（HDAC）抑制剂的有效活性，已被证明可用作生物探针和候选药物。在这里，我们通过一种简明的方法介绍了一类环状四肽HDAC抑制剂，azumamides的合成，其中制备非规范的双取代β-氨基酸构件的关键步骤是Ellman型曼尼希反应。通过调整转化过程中的反应条件，我们获得了天然产物以及两个差向异构体的同源物。因此，氮酰胺类化合物B–D的第一个总合成证实了最初分配的结构，并且合成工作使得对氮酰胺类化合物A–E的整个选择的HDAC抑制特性进行了首次完整的分析。

  DOI：

  10.1021/jm4008449

文献信息

• Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Macrocyclic Marine Natural Product (–)‐Haliclonin A ^†
  作者：Shi‐Peng Luo、Xiong‐Zhi Huang、Lian‐Dong Guo、Pei‐Qiang Huang

  DOI：10.1002/cjoc.202000291

  日期：2020.12

  enantioselective catalytic asymmetric conjugate addition to forge the challenging all‐carbon quaternary stereogenic center that was used to induce the formations of all other chiral centers of the molecule; and (3) as a C1N1 building block to form the 3‐azabicyclo[3.3.1]nonane framework. The realization of this strategy relied on the development of a novel organocatalytic asymmetric conjugate addition of nitromethane

  我们描述了总合成盐素A的全部细节，该盐是一种大环天然产物，被建议源自常见的生物合成中间体，即苦味素A。合成路线的核心是战略性地使用硝基甲烷进行多种用途：（1）作为一种合成油氨基甲基的替代物；（2）作为高度对映选择性催化不对称共轭物的理想亲核试剂，以锻造具有挑战性的全碳四元立体异构中心，该中心被用来诱导分子的所有其他手性中心的形成；和（3）作为C 1 N 1构建单元以形成3-氮杂双环[3.3.1]壬烷框架。该策略的实现依赖于新的有机催化不对称的硝基甲烷共轭加成反应，将硝基甲烷添加到3-烯基环己二-2-烯酮中，以及第一个由Pd促进的硫代氨基甲酸酯部分分子内偶联到电子缺陷的烯（烯酮）上。形成3-氮杂双环[3,3,1]壬烷核。该合成还具有烯酮与醛的SmI 2介导的分子间还原偶联，闭环的烯烃和炔烃复分解反应以构建两个氮杂大环，以及烯醇史无前例的直接转化为烯酮。
• [EN] TRITERPENE SAPONIN SYNTHESIS, INTERMEDIATES AND ADJUVANT COMBINATIONS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE SAPONINE TRITERPÉNIQUE, INTERMÉDIAIRES ET COMBINAISONS D'ADJUVANTS
  申请人：ADJUVANCE TECH INC

  公开号：WO2018191598A1

  公开（公告）日：2018-10-18

  The present application relates to triterpene glycoside saponin-derived adjuvants, syntheses thereof, and intermediates thereto. The application also provides pharmaceutical compositions comprising compounds of the present invention and methods of using said compounds or compositions in the treatment of and immunization for infectious diseases.

  本申请涉及三萜甙苷皂苷衍生的佐剂、其合成以及中间体。该申请还提供了包含本发明化合物的药物组合物，以及使用这些化合物或组合物在治疗和免疫传染病方面的方法。
• Enantioselective Synthesis of the Tricyclic Core of FR901483 Featuring a Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Tomislav Rovis、Stéphane Perreault

  DOI：10.1055/s-0032-1316786

  日期：——

  Abstract An efficient approach to the tricyclic framework of FR901483 is described. The sequence features a [3,3]-sigmatropic rearrangement of a cyanate to an isocyanate, followed by its subsequent asymmetric rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition with a terminal alkyne for the synthesis of the indolizidine core. The aza-tricyclic core is completed using an intramolecular benzoin reaction to close

  摘要 描述了一种针对FR901483的三环框架的有效方法。该序列的特征是氰酸酯的[3,3]-σ重排为异氰酸酯，随后进行不对称的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有末端炔烃以合成吲哚并立核核心。氮杂三环核心是通过分子内安息香反应完成的，以封闭天然产物的最后一个环。通过对关键环加成反应的模型研究，我们评估了不同取代基对链烯基异氰酸酯系链的影响。 描述了一种针对FR901483的三环框架的有效方法。该序列的特征是氰酸酯的[3,3]-σ重排为异氰酸酯，随后进行不对称的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有末端炔烃以合成吲哚并立核核心。氮杂三环核心是通过分子内安息香反应完成的，以封闭天然产物的最后一个环。通过对关键环加成反应的模型研究，我们评估了不同取代基对链烯基异氰酸酯系链的影响。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Spirochensilide A, Part 2: The Final Phase and Completion
  作者：Xin-Ting Liang、Bao-Chuan Sun、Nan Zhang、Zhong-Chao Zhang、Yuan-He Li、Qian-Qian Xu、Chang Liu、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02510

  日期：2021.2.5

  The final phase of the total synthesis of (−)-spirochensilide A is described. A tungsten-mediated cyclopropene-based Pauson–Khand reaction was developed to form the spiral CD ring system with desired stereochemistry at the C13 quaternary center. Other important steps enabling completion of this synthesis included an intermolecular aldol condensation to link the ABCD core with the EF fragment and a

  描述了（-）-螺碳硅化物A的全合成的最终阶段。钨介导的基于环丙烯的Pauson-Khand反应得以发展，以形成具有所需立体化学的螺旋CD环系统，并在C13四元中心处形成。使该合成完成的其他重要步骤包括分子间羟醛缩合以将ABCD核心与EF片段连接，以及Cu介导的1,4-加成以立体选择性地安装C21立体中心。为（-）-螺碳硅化物A（1）的这种全合成而开发的化学方法将有助于带有这种独特螺旋环系统的多环天然产物的合成。
• Stereoselective synthesis of 3-hydroxy-2-sulfonyltetrahydrofurans from β-(triethylsilyloxy)aldehydes and p -tolylsulfonyldiazomethane
  作者：Steven R Angle、Stephanie Z Shaw

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00365-9

  日期：2001.6

  A new method for the stereoselective syntheses of 2-sulfonyltetrahydrofurans from β-(triethylsilyloxy)aldehydes and p-tolylsulfonyldiazomethane in the presence of BF3·OEt2 as Lewis acid is reported. The versatility of the sulfonyl functional group allows further functionalization alpha to the sulfonyl group. For example, treatment of 2-sulfonlytetrahydrofuran 2b with BF3·OEt2 and allyl silane afforded

  报道了在BF 3 ·OEt 2作为路易斯酸存在下，由β-（三乙基甲硅烷氧基）醛和对甲苯磺酰基重氮甲烷立体选择性合成2-磺酰基四氢呋喃的新方法。磺酰基官能团的多功能性使得对磺酰基的α进一步官能化。例如，用BF 3 ·OEt 2和烯丙基硅烷处理2-磺基四氢呋喃2b以85％的收率得到烷基化脱磺酰基化产物。