2-(prop-2-ynyl)-2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl)propane-1,3-diol | 1231999-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 2-(prop-2-ynyl)-2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl)propane-1,3-diol
• 英文别名: 2-(prop-2-yn-1-yl)-2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)propane-1,3-diol
• CAS: 1231999-06-6
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂Si
• 分子量: 224.375
• InChiKey: MUAIJBPONQLQDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.25
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(prop-2-ynyl)-2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl)propane-1,3-diol 在 tris(bis(trimethylsilyl)amido)lanthanum(III) 作用下， 以 氘代邻二甲苯-d10 为溶剂， 反应 168.0h， 以5%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镧系元素-催化剂介导的二炔基二元醇的串联双分子内加氢烷氧基化/环化：范围和机理

  摘要：

  [LN {N（森的一般类型的镧系元素的有机络合物3）2 } 3 ]（Ln为La，Sm或Y，Lu）的作为有效的预催化剂的快速，外切选择性和高度区域选择性的串联双分子内双羟基烷氧基化/环化伯和仲二炔基二元醇，生成相应的双环外烯醇醚。转化具有高度选择性，其产物与常规过渡金属或其他催化剂通常产生的产物明显不同，并且某些底物的周转频率太大，无法准确确定。末端炔醇加氢烷氧基化/环化的速度明显快于内部炔醇的速度，理由是空间需求主导着环化过渡态。内部二炔基二元醇的加氢烷氧基化/环化可提供出色的E选择性。炔基二元醇加氢烷氧基化/环化的速率定律在[催化剂]中为一阶，在[炔醇]中为零阶，正如有机镧系元素催化的氨基烯，氨基炔和氨基丙烯的加氢胺化/环化以及分子内单炔醇的加氢烷氧基化/环化。串联双加氢烷氧基化/环化的ROH / ROD动力学同位素效应为0.82（0.02）。这些机械数据牵累周转限制性的插入Ç  Ç不饱和度到LN

  DOI：

  10.1002/chem.200903027
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethoxycarbonyl-1-trimethylsilylhept-1,6-diyne 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(prop-2-ynyl)-2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  镧系元素-催化剂介导的二炔基二元醇的串联双分子内加氢烷氧基化/环化：范围和机理

  摘要：

  [LN {N（森的一般类型的镧系元素的有机络合物3）2 } 3 ]（Ln为La，Sm或Y，Lu）的作为有效的预催化剂的快速，外切选择性和高度区域选择性的串联双分子内双羟基烷氧基化/环化伯和仲二炔基二元醇，生成相应的双环外烯醇醚。转化具有高度选择性，其产物与常规过渡金属或其他催化剂通常产生的产物明显不同，并且某些底物的周转频率太大，无法准确确定。末端炔醇加氢烷氧基化/环化的速度明显快于内部炔醇的速度，理由是空间需求主导着环化过渡态。内部二炔基二元醇的加氢烷氧基化/环化可提供出色的E选择性。炔基二元醇加氢烷氧基化/环化的速率定律在[催化剂]中为一阶，在[炔醇]中为零阶，正如有机镧系元素催化的氨基烯，氨基炔和氨基丙烯的加氢胺化/环化以及分子内单炔醇的加氢烷氧基化/环化。串联双加氢烷氧基化/环化的ROH / ROD动力学同位素效应为0.82（0.02）。这些机械数据牵累周转限制性的插入Ç  Ç不饱和度到LN

  DOI：

  10.1002/chem.200903027

文献信息

• Living Metathesis and Metallotropy Polymerization Gives Conjugated Polyenynes from Multialkynes: How to Design Sequence-Specific Cascades for Polymers
  作者：Cheol Kang、Seongyeon Kwon、Jong-Chan Sung、Jinwoo Kim、Mu-Hyun Baik、Tae-Lim Choi

  DOI：10.1021/jacs.8b10269

  日期：2018.11.28

  transition state is found to be critically important for the successful polymerization with excellent specificity. The polymerization efficiency displayed by the tetrayne monomer is controlled by the steric demands of its substituents, and more complex hexayne monomers can be successfully polymerized to give access to highly conjugated polyenynes via a series of intramolecular metathesis and metallotropic

  在结合实验和计算研究的基础上，开发了一种通过级联复分解和各种多炔的金属向 (M&M) 聚合制备全共轭多烯的新方法。DFT 计算阐明了金属 1,3-转变的详细机制，这是 M&M 聚合的关键过程。发现稳定金属环丁二烯过渡态的 α,β-(C,C,C)-前驱相互作用对于具有优异特异性的成功聚合至关重要。四炔单体显示的聚合效率受其取代基的空间需求控制，更复杂的己炔单体可以成功聚合，通过一系列分子内复分解和金属向位移级联反应获得高度共轭的多烯。此外，活性聚合导致合成由完全共轭多烯主链组成的嵌段共聚物。戊炔单体的实施通过连续的金属向 1,3-位移提供了具有连续 CC 三键的多烯炔。简而言之，多炔的设计能够通过选择性 M&M 级联反应制备多种共轭多烯基序。三班制。简而言之，多炔的设计能够通过选择性 M&M 级联反应制备多种共轭多烯基序。三班制。简而言之，多炔的设计能够通过选择性 M&M 级联反应制备多种共轭多烯基序。