4-dimethyl(phenyl)silylpentan-2-one | 67262-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-dimethyl(phenyl)silylpentan-2-one
• 英文别名: 4-[Dimethyl(phenyl)silyl]pentan-2-one
• CAS: 67262-94-6
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: UJTMUHHEIMFEAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-dimethyl(phenyl)silylpentan-2-one 以22%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Fleming Ian, Lawrence Nicholas J., J. Chem. Soc. PerKin Trans. I, (1992) N 24, S 3309-3326

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-(Dimethyl-phenyl-silanyl)-pentan-2-ol 在 pyridinium chlorochromate absorbed on neutral alumina 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 反应 8.0h， 以60%的产率得到4-dimethyl(phenyl)silylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  In search of open-chain 1,3-stereocontrol

  摘要：

  将 4-苯基戊酸甲酯 25 甲酯化，得到非对映异构体(2RS,4SR )-2-甲基-4-苯基戊酸甲酯 26 和(2RS,4RS)-2-甲基-4-苯基戊酸甲酯 27，比例为 44∶56。3-二甲基（苯基）硅基丁醛 28、3-二甲基（苯基）硅基-3-苯基丙醛 32 和 3-二甲基（苯基）硅基-4-甲基戊醛 36，每种醛的 C-3 上都有一个带有硅基的立体中心，并先后带有一个甲基、一个苯基和一个异丙基、与一系列的甲基、苯基和异丙基亲核物反应，得到一对非对映异构的仲醇 40-42、47-49 和 54-56，它们具有 1,3 个相关的立体中心。同样的醇 43-45、50-52 和 57-59 也可以通过相应的酮 29-31、33-35 和 37-39 与一系列氢化物试剂发生还原反应来制备，其中三个酮 31、35 和 39 与苯基锂发生反应，得到叔醇 46、53 和 60 的混合物。 (E)-和(Z)-α,β-不饱和甲基酯 61、62、64、65、67 和 68 由相同的三种醛与甲氧羰基甲基三苯基膦制备而成，它们与苯基二甲基硅琥珀酸酯试剂和锌酸试剂反应，得到非对映异构的 1,3-二硅烷化酯对。同样，由相同的三种醛与丙二酸二甲酯制备的 α、β-不饱和二甲基二酯 63、66 和 69 与苯基二甲基硅烷基锂及相应的铜酸盐和锌酸盐试剂发生反应，生成一对非对映异构的 1,3-二硅烷基二酯，与各种甲基和苯基亲核剂发生反应，生成相应的一对非对映异构的二酯，其立体中心位于 C-3 和 C-5。除了两种具有 1,3 相关立体中心的产物外，其他所有产物的相对立体化学性质都已通过使用乙酸巯基和过乙酸进行硅基-羟基转换而得到相应的醇或其衍生内酯得到证实。出现的唯一规则是，酮在图 21 和图 23 中定义的 B 意义上经常被攻击，其构象使立体中心上的基团 M 与酮另一侧的基团 R1 之间的相互作用最小，但即使在这组反应中，苯基在任一位置或两个位置有时也会导致异常。

  DOI：

  10.1039/a607545b

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of β-hydroxy ketones by palladium-catalyzed asymmetric 1,4-disilylation of α,β-unsaturated ketones
  作者：Yonetatsu Matsumoto、Tamio Hayashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80758-4

  日期：1994.1

  1,4-Disilylation of β,β-unsaturated ketones with 1,1-dichloro-l-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane proceeded in the presence of phosphine-palladium catalysts in benzene. High enantio-selectivity (up to 92%) was observed in the disilylation with dichloro[(R)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]palladium(II) as a catalyst (0.5 mol %). The disilylation products, 1-(trimethyisilyloxy)-3-(dichlorophenylsilyl)propenes

  在苯存在膦-钯催化剂的情况下，将β，β-不饱和酮与1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行1,4-二甲化。使用二氯[（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘]钯（II）（0.5 mol％ ）。容易将二甲硅烷基化产物1-（三甲基甲硅烷基氧基）-3-（二氯苯基甲硅烷基）丙烯转化为旋光性的α-未取代或抗α-取代的β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮，其氧化反应生成相应的旋光性β-羟基酮高产。
• The conjugate addition of a silyl group to enones and its removal with copper(<scp>II</scp>) bromide: a protecting group for the αβ-unsaturation of αβ-unsaturated ketones
  作者：David J. Ager、Ian Fleming、Shailesh K. Patel

  DOI：10.1039/p19810002520

  日期：——

  copper(I) salts react with enones, including esters and aldehydes, to give β-silyl carbonyl compounds in good yield. The β-silylketones can be used in synthesis without risk to the silyl group and the enone group can be restored by bromination-desilylbromination with copper(II) bromide. The principle is illustrated with syntheses of carvone and dihydrojasmone.

  与铜（I）盐混合的甲硅烷基锂试剂与烯酮（包括酯和醛）反应，以高收率得到β-甲硅烷基羰基化合物。β-甲硅烷基酮可用于合成而没有甲硅烷基基团的风险，并且烯酮基团可通过用溴化铜（II）进行溴化-脱甲硅烷基溴化来恢复。香芹酮和二氢茉莉酮的合成说明了该原理。
• Palladium-catalyzed 1, 4-disylation of α, β-unsaturated ketones with 1, 1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane
  作者：Tamio Hayashi、Yonetatsu Matsumoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80440-2

  日期：1988.1

  1,4-Disilylation of α, β-unsaturated ketones proceeded with 1,1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane in the presence of a phosphine-palladium catalyst in benzene. Treatment of the disilylation products with an excess of methyllithium generated β-silyl lithium enolates, of which hydrolysis and alkylation gave β-(phenyldimethylsilyl) ketones and anti β-silyl α-alkyl ketones, respectively.

  在苯上有膦-钯催化剂存在的情况下，用1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行α，β-不饱和酮的1,4-二甲硅烷基化反应。用过量的甲基锂处理二甲硅烷基化产物生成β-甲硅烷基锂烯醇盐，其水解和烷基化分别得到β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮和抗β-甲硅烷基α-烷基酮。
• Preparation of chitosan/cellulose composite copper catalyst for green synthesis in the construction of C–Si bonds in aqueous phase
  作者：Yaoyao Zhang、Biao Han、Zelang Zhang、Xue Zhao、Weishuang Li、Bojie Li、Lei Zhu

  DOI：10.1039/d3gc01097j

  日期：——

  quinone compounds, and pharmaceutical molecules. Remarkably, this protocol provides a direct and efficient pathway to achieve an important class of β-silyl carbonyl compounds, and the desired products were obtained in good to excellent yields. Moreover, the catalyst could be recovered easily and work effectively in six recycles. The advantages of this newly developed process include operational simplicity

  在这项工作中，一种新型绿色壳聚糖/纤维素复合铜凝胶微珠（CC@Cu) 是通过交联法制备的，可以作为一种高效的非均相催化剂，用于在温和无碱条件下水相中 α,β-不饱和受体的硅烷化。已经探索了广泛的底物范围，包括 α,β-不饱和羰基化合物、MBH 醇、醌化合物和药物分子。值得注意的是，该协议提供了一种直接有效的途径来获得一类重要的 β-甲硅烷基羰基化合物，并且以良好的收率获得了所需的产品。此外，催化剂可以很容易地回收并在六次循环中有效地工作。这种新开发的工艺的优点包括操作简单、良好的官能团耐受性、避免使用碱、可扩展性、随时可用以及催化剂易于回收。
• 壳聚糖/纤维素复合微球固载铜在催化α,β-不饱和羰基化合物的硅加成反应中的应用
  申请人：湖北工程学院

  公开号：CN113457736B

  公开（公告）日：2023-09-15

  本发明涉及壳聚糖/纤维素复合微球固载铜在催化α,β‑不饱和羰基化合物的硅加成反应中的应用，所述催化材料以壳聚糖/纤维素复合微球为载体，活性成分为铜，应用时以壳聚糖/纤维素固载铜催化材料(CC@Cu)为催化剂、联硼酸频那醇二甲基硅试剂为硅试剂、纯水为溶剂，分别针对含有不同取代基团的α,β‑不饱和羰基化合物进行硅加成反应得有机硅化合物，进一步在对有机硅化合物进行分离提纯的基础上直接加入溴化钾和过乙酸，氧化得到其β‑羟基化合物。本发明CC@Cu催化材料应用于硅加成反应，用量少、反应条件温和、产物收率高,转化率高；以纯水为溶剂，在室温下进行，简便易操作；可多次重复使用。