N-(8-mentholyl)-(3aR,6R,7aR)-3a,6-epoxy-3a,6,7,7a-tetrahydroisoindoline | 188644-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: N-(8-mentholyl)-(3aR,6R,7aR)-3a,6-epoxy-3a,6,7,7a-tetrahydroisoindoline
• 英文别名: (1R,2S,5R)-5-methyl-2-[2-[(1R,5R,7R)-10-oxa-3-azatricyclo[5.2.1.01,5]dec-8-en-3-yl]propan-2-yl]cyclohexan-1-ol
• CAS: 188644-86-2
• 化学式: C₁₈H₂₉NO₂
• 分子量: 291.434
• InChiKey: CJUMKOQJCJINGB-VQBFVVLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(8-mentholyl)-(3aR,6R,7aR)-3a,6-epoxy-3a,6,7,7a-tetrahydroisoindoline 在 4 A molecular sieve 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 反应 6.0h， 生成 (2S,5R)-5-Methyl-2-((1R,5R,7R)-1-methyl-1-10-oxa-3-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-en-3-yl-ethyl)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  呋喃二烯的非对映选择性分子内Diels-Alder反应。轻松获得对映纯环氧四氢异二氢吲哚

  摘要：

  2-（2'-糠）-N-丙烯酰四氢-1,3-苯并恶嗪2A中领先于两个非对映异构在非常温和的条件非对映选择性分子内Diels-Alder反应参与外-adducts具有良好的非对映选择性。两种分离物的色谱分离以及薄荷醇附肢的进一步消除，都可以以优异的化学收率制备对映体纯的异吲哚啉衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00058-0
• 作为产物：
  描述：

  (-)-aminomenthol 在 aluminium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 萘烷 、 苯 为溶剂， 反应 39.08h， 生成 N-(8-mentholyl)-(3aR,6R,7aR)-3a,6-epoxy-3a,6,7,7a-tetrahydroisoindoline
  参考文献：
  名称：

  呋喃二烯的非对映选择性分子内Diels-Alder反应。轻松获得对映纯环氧四氢异二氢吲哚

  摘要：

  2-（2'-糠）-N-丙烯酰四氢-1,3-苯并恶嗪2A中领先于两个非对映异构在非常温和的条件非对映选择性分子内Diels-Alder反应参与外-adducts具有良好的非对映选择性。两种分离物的色谱分离以及薄荷醇附肢的进一步消除，都可以以优异的化学收率制备对映体纯的异吲哚啉衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00058-0

文献信息

• A Short Diastereoselective Synthesis of Enantiopure Highly Substituted Tetrahydroepoxyisoindolines
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Javier Nieto

  DOI：10.1021/jo991544q

  日期：2000.2.1

  Diastereoselective intramolecular Diels−Alder reaction on 3-allyl-2-furyl- or 3-furfuryl-2-vinyl-substituted chiral perhydro-1,3-benzoxazines derived from (−)-aminomenthol is described. The [4 + 2]...

  描述了衍生自 (-)-氨基薄荷醇的 3-烯丙基-2-呋喃基-或 3-糠基-2-乙烯基取代的手性全氢-1,3-苯并恶嗪的非对映选择性分子内 Diels-Alder 反应。[4 + 2]...
• Thermal and Lewis Acid Catalyzed Diastereoselective Intramolecular Diels−Alder Reaction on α,β-Unsaturated Amides Derived from (−)-8-Aminomenthol
  作者：Celia Andrés、María García-Valverde、Javier Nieto、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1021/jo9904462

  日期：1999.7.1

  aspects of the intramolecular Diels-Alder reaction on perhydro-1,3-benzoxazines derived from (-)-8-aminomenthol bearing α,β-unsaturated amides and the dienic component attached at C-2 are described. The thermal cyclization of 2-(2'-furyl) derivatives 2, 6, and 7 exclusively afforded mixtures of exo adducts. The product selectivity was highly dependent on the solvent of the reaction. In CH2Cl2, the

  描述了分子内 Diels-Alder 反应对衍生自 (-)-8-aminomenthol 的 α,β-不饱和酰胺和连接在 C-2 的二烯组分的全氢-1,3-苯并恶嗪的立体化学方面。2-(2'-呋喃基) 衍生物 2、6 和 7 的热环化仅提供外加合物的混合物。产物选择性高度依赖于反应的溶剂。在 CH2Cl2 中，动力学产物 3、8 和 9 总是占主导地位，而在己烷或甲苯中，极性较小的溶剂中，热力学加合物 4、10 和 11 作为主要的非对映异构体形成。在用等摩尔或 2 倍过量的路易斯酸催化的环化反应中，动力学立体异构体占主导地位。一些路易斯酸催化了该反应，但二乙基氯化铝是最有效的。perhydro-1 上的环化，带有开放二烯组分的 3-苯并恶嗪 13 的立体选择性要低得多，并且形成了两种外型和两种可能的内型立体异构体的混合物。通过 N，O-缩醛部分的还原开环和氧化消除分两步消除薄荷醇附属物，得到对映体纯的四氢异二氢吲哚衍生物。