1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(3+);trimethyl-[2-methyl-3-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)prop-1-enyl]silane | 1073193-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(3+);trimethyl-[2-methyl-3-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)prop-1-enyl]silane
• CAS: 1073193-05-1
• 化学式: C₂₆H₄₁SiTi
• 分子量: 429.577
• InChiKey: FAMAVLLECNNZMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.75
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(3+);trimethyl-[2-methyl-3-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)prop-1-enyl]silane 、 lead(II) chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到((C₅(CH₃)5)TiCl(C(Si(CH₃)3)C(CH₃)CH₂C₅(CH₃)4))
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃和乙烯插入过甲基化的单层二茂钛中

  摘要：

  通过将炔三键插入钛-亚甲基键中，单聚入的全甲基钛并茂1与过量的内部炔反应，生成1：1加合物3a - c，f - i。只有最简单的物质2-丁炔插入两个分子，得到已知的化合物2。然而，以1：1的化学计量比，也顺利地形成了1：1的加合物3j。具有CMe 3或SiMe 3取代基的1,4-二取代共轭二炔以相同的方式仅通过一个三键反应分别生成3d，e。二甲基亚甲硅烷基桥接的二炔Me2 Si（C≡CR）2（R = SiMe 3，CMe 3）得到具有两个三键反应的化合物3k，l。插入第一个三键后，第二个进行了重排，导致取代基移位并形成了与钛原子连接的硅杂环丁烯环。带有庞大取代基CMe 3和SiMe 3的炔烃是不反应的。在许多烯烃和1,3-丁二烯中，只有乙烯反应生成1：1加合物3m。顺磁性钛[Ti的结构III（η 5 -C 5我5）{η 5：η 1 -C 5我4（CH 2 CR 1 = CR 2）}]产品3A

  DOI：

  10.1021/om800691f
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 、 (pentamethylcyclopentadienyl)(π-η(5):σ-η(1)-tetramethylfulvene)titanium(III) 以 正己烷 为溶剂， 以55%的产率得到1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(3+);trimethyl-[2-methyl-3-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)prop-1-enyl]silane
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃和乙烯插入过甲基化的单层二茂钛中

  摘要：

  通过将炔三键插入钛-亚甲基键中，单聚入的全甲基钛并茂1与过量的内部炔反应，生成1：1加合物3a - c，f - i。只有最简单的物质2-丁炔插入两个分子，得到已知的化合物2。然而，以1：1的化学计量比，也顺利地形成了1：1的加合物3j。具有CMe 3或SiMe 3取代基的1,4-二取代共轭二炔以相同的方式仅通过一个三键反应分别生成3d，e。二甲基亚甲硅烷基桥接的二炔Me2 Si（C≡CR）2（R = SiMe 3，CMe 3）得到具有两个三键反应的化合物3k，l。插入第一个三键后，第二个进行了重排，导致取代基移位并形成了与钛原子连接的硅杂环丁烯环。带有庞大取代基CMe 3和SiMe 3的炔烃是不反应的。在许多烯烃和1,3-丁二烯中，只有乙烯反应生成1：1加合物3m。顺磁性钛[Ti的结构III（η 5 -C 5我5）{η 5：η 1 -C 5我4（CH 2 CR 1 = CR 2）}]产品3A

  DOI：

  10.1021/om800691f

文献信息

• Molecular Hydrogen‐Induced Carbon Chain Rearrangement in Cyclopentadienyl‐Tethered Titanium(III) Permethyltitanocene Complexes
  作者：Jiří Pinkas、Jiří Kubišta、Róbert Gyepes、Karel Mach、Michal Horáček

  DOI：10.1002/ejic.201901148

  日期：2020.1.9

  complexes induced the rearrangement of their tether [–CH2–C(Me)=C(R)–Ti], moving the double bond to the lateral position [–CH2–C(=CHR)–CH2–Ti]. The methyl substituent on the β‐carbon from the cyclopentadienyl ring is converted to methylene group binding the rearranged tether to titanium. Subsequent hydrogenation of compounds with [–CH2–C(=CHR)–CH2–Ti] R = Ph or SiMe3 gave saturated rearranged products whereas

  在大气压力和环境温度下，将二氢添加到环戊二烯基系链的钛（III）全甲基钛茂金属配合物中，引起其系链的重排[–CH 2 –C（Me）= C（R）–Ti]，从而将双键移至侧向位置[–CH 2 –C（= CHR）–CH 2 –Ti]。环戊二烯基环上的β-碳上的甲基取代基被转化为亚甲基，将重排的系链与钛结合。随后将具有[–CH 2 –C（= CHR）–CH 2 –Ti] R = Ph或SiMe 3的化合物氢化，得到饱和重排产物，而具有[–CH 2 –C（= CMeCMe = CHMe）–CH 2的化合物-Ti]抵抗。计算研究阐明了反应机理并确定了分子氢的催化作用。这种类型的异构化可以被认为是σ键易位重排，导致形成具有减少的空间应变的束缚复合物。